Bài giảng hóa hữu cơ chương 9 hợp chất cơ kim (organometallic compounds)

Chương HỢP CHẤT CƠ KIM (Organometallic compounds) NỘI DUNG 9.1 Khái niệm, phân loại 9.2 Các phương pháp điều chế 9.3 Tính chất hóa học hợp chất magie 9.1 KHÁI NIỆM VÀ PHÂN LOẠI  Khái niệm: Là hợp chất nguyên tử kim loại liên kết trực tiếp với nguyên tử carbon Phân loại: Cơ kim khiết: (CH3)2Zn, C4H9Li, CH3Na,…  Cơ kim hỗn tạp (cơ magie): R-Mg-X (ankyl magie halogenua) 9.2 CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾ 9.2.1 Hợp chất magie (tác nhân Grignard) (ankyl magie halogenua) (aryl magie halogenua) Cơ chế đề xuất  Khả phản ứng: RI> RBr > RCl >>>> RF  Vai trò ete (R-O-R): 9.2.1 Hợp chất magie (tác nhân Grignard) 9.2.2 Các hợp chất kim khác Butylbromua Butyl liti 80-90% 9.3 Tính chất hóa học hợp chất magie 9.3.1 Tác dụng với hợp chất chứa ngt H linh động 9.3.2 Tác dụng với dẫn xuất halogen 9.3.3 Tác dụng với oxi oxiran (epoxide) 9.3.4 Phản ứng với hợp chất chứa nhóm C=O, CN 9.3.1 PHẢN ỨNG VỚI HỢP CHẤT CHỨA NGUYÊN TỬ H LINH ĐỘNG - + Base Acid  HA: H2O, ROH, HCl, R-CC-H, NH3,…  Tác nhân Grignard: Có tính base; tác nhân Nucleophil a Tác dụng với H2O 9.3.1 PHẢN ỨNG VỚI HỢP CHẤT CHỨA NGUYÊN TỬ H LINH ĐỘNG b Tác dụng với ancol (ROH) c Tác dụng với HCl 9.3.1 PHẢN ỨNG VỚI HỢP CHẤT CHỨA NGUYÊN TỬ H LINH ĐỘNG d Tác dụng với ankin-1 e Tác dụng với NH3 9.3.2 PHẢN ỨNG VỚI DẪN XUẤT HALOGEN (SN) 9.3.3 PHẢN ỨNG VỚI OXI VÀ OXIRAN (EPOXID) a Phản ứng với oxi  Phản ứng điều chế ancol 9.3.3 PHẢN ỨNG VỚI OXI VÀ OXIRAN (EPOXID) b Phản ứng với oxiran Ancol 1o 9.3.4 PHẢN ỨNG VỚI HỢP CHẤT CARBONYL (2) H3O+ X- : HCl/H2O, NH4Cl/H2O (1): phản ứng cộng hợp nucleophil (trong dung môi ete) (2): phản ứng thủy phân alkoxi magie halogenua môi trường acid Alkoxi magie halogenua Ancol bậc cao 9.3.4 PHẢN ỨNG VỚI HỢP CHẤT CARBONYL a Tác dụng với HCH=O (điều chế ancol 1o) formandehit Ancol 1o Ví dụ Et2O Phenylmagiebromua Ancolbenzylic (90%) 9.3.4 PHẢN ỨNG VỚI HỢP CHẤT CARBONYL b Tác dụng với andehit (điều chế ancol 2o) Ancol 2o Ví dụ Et2O 2-butanol 9.3.4 PHẢN ỨNG VỚI HỢP CHẤT CARBONYL c Tác dụng với xeton (điều chế ancol 3o) xeton Ancol 3o Ví dụ 2-methyl-2-butanol 9.3.4 PHẢN ỨNG VỚI HỢP CHẤT CARBONYL d Tác dụng với este (điều chế ancol 3o) Et2O Et2O este SPTG (kém bền) v xeton Et2O xeton * Khả phản ứng với tác nhân Gignard xeton mạnh este Ancol 3o 9.3.4 PHẢN ỨNG VỚI HỢP CHẤT CARBONYL d Tác dụng với este (điều chế ancol 3o) * Khả phản ứng với tác nhân Gignard xeton mạnh este 9.3.4 PHẢN ỨNG VỚI HỢP CHẤT CARBONYL e Tác dụng với RCOCl/(RCO)2O (điều chế ancol 3o)  Viết phương trình phản ứng? (1) ete C2H5MgCl + CH3COCl (2) NH4Cl/H2O 9.3.4 PHẢN ỨNG VỚI HỢP CHẤT CARBONYL e Tác dụng với RCOCl/(RCO)2O (điều chế ancol 3o)  Viết phương trình phản ứng? (1) ete C2H5MgCl + (CH3CO)2O (2) NH4Cl/H2O 9.3.4 PHẢN ỨNG VỚI HỢP CHẤT CARBONYL f Tác dụng với CO2 (điều chế acid carboxylic) Butylclorua  Viết sơ đồ phản ứng điều chế acid benzoic từ benzen? 9.3.4 g PHẢN ỨNG VỚI HỢP CHẤT NITRIL  Viết phương trình phản ứng? C2H5MgCl + R’CN  Khả phản ứng tác nhân Grignard