Pyrolusite được biết đến như là một quặng chứa nhiều mangan nhất, chứa tới 80% MnO2, được sử dụng rộng rãi để sản xuất gang kính, feromangan và các hợp kim khác nhau của mangan. Pyrolusite tự nhiên đã được sử dụng trong các loại pin chất lượng cao. Pyrolusite cũng được sử dụng để khử KMnO4 permanganates và khử thủy tinh. Khi trộn với thuỷ tinh nóng chảy làm oxy hóa sắt (II) thành sắt (III), tạo ra màu xanh và nâu. Như một vật liệu màu, nó cũng được sử dụng trong in ấn và nhuộm vải , hổ phách, và màu đen thủy tinh, đồ gốm, gạch, và sản xuất các loại sơn màu xanh lá cây và tím
Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite MỤC LỤC MỞ ĐẦU Pyrolusite được biết đến như là một quặng chứa nhiều mangan nhất, chứa tới 80% MnO 2 , được sử dụng rộng rãi để sản xuất gang kính, feromangan và các hợp kim khác nhau của mangan. Pyrolusite tự nhiên đã được sử dụng trong các loại pin chất lượng cao. Pyrolusite cũng được sử dụng để khử KMnO 4 permanganates và khử thủy tinh. Khi trộn với thuỷ tinh nóng chảy làm oxy hóa sắt (II) thành sắt (III), tạo ra màu xanh và nâu. Như một vật liệu màu, nó cũng được sử dụng trong in ấn và nhuộm vải , hổ phách, và màu đen thủy tinh, đồ gốm, gạch, và sản xuất các loại sơn màu xanh lá cây và tím. Với nhiều ứng dụng quan trọng như thế cùng với trữ lượng lớn, phân bố trên trái đất ước tính đạt gần 500 tỉ tấn, Pyrolusite càng thể hiện vai trò quan trọng của nó trong ngành công nghiệp, đặc biệt là luyện kim. Việc tìm ra chúng đã tạo nên một bước ngoặt lớn cho nền công nghiệp thế giới. Qua một thời gian tìm hiểu, chúng em xin phép được trình bày những hiểu biết của mình về quặng Pyrulosite , sản xuất và ứng dụng các hợp chất của Mangan từ quặng Pyrolusite, theo 3 phần như sau: Phần 1: Giới thiệu về quặng Pyrolusite 1 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite Phần 2: Vấn đề sử dụng Pyrolusite trong công nghiệp và ứng dụng các sản phẩm của hợp chất mangan. Phần 3: Thực nghiệm: điều chế MnSO 4 từ quặng Pyrolusite trong phòng thí nghiệm. NỘI DUNG I. TỔNG QUAN VỀ QUẶNG PYROLUSITE 1. Mangan và quặng mangan (Pyrolusite). 1.1. Mangan và các hợp chất của Mangan. Mangan, là nguyên tố hóa học trong bảng tuần hoàn có ký hiệu Mn và số nguyên tử 25. Nó được tìm thấy ở dạng tự do trong tự nhiên (đôi khi kết hợp với sắt), và trong một số loại khoáng vật. Mangan là kim loại màu trắng xám, giống sắt. Nó là kim loại cứng và rất giòn, khó nóng chảy, nhưng lại bị ôxi hóa dễ dàng. Mangan kim loại chỉ có từ tính sau khi đã qua xử lý đặc biệt. Kim loại mangan và các ion phổ biến của nó có tính chất thuận từ. Trạng thái ôxi hóa phổ biến của nó là +2, +3, +4, +6 và +7. Có các dạng thù hình sau: α - thể lập phương ổn định khi nhiệt độ dưới 1000K β - thể lập phương ổn định trong phạm vi nhiệt độ 1000-1374K 2 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite γ - thể diện tâm tứ diện ổn định trong phạm vi nhiệt độ 1374-1410K δ-thể lập phương thể tâm ổn định trong phạm vi nhiệt độ 1374-1410K Nhiệt chuyển biến của các dạng thù hình: α – β: ΔH = 2240 J/mol β – γ: ΔH = 2281,81 J/mol γ – δ: ΔH = 1800,3 J/mol Mangan kết hợp với oxy tạo ra hàng loạt các oxit: MnO 2 , Mn 2 O 3 , Mn 3 O 4 và MnO. Kết hợp với Silic thành các hợp chất Mn 2 Si, MnSi, Mn 2 Si 3 trong đó hợp chất MnSi là ổn định nhất. Mangan và photpho có thể hình thành hợp chất photphit: Mn 5 P 2 , MnP, MnP 2 và MnP 3 trong đó Mn 5 P 2 là ổn định nhất. 1.2. Quặng mangan. Quặng mangan, dựa theo tổ chức khoáng được chia ra thành các loại sau: quặng mangan mềm, quặng mangan nâu, quặng mangan đen, quặng mangan cacbonat…Trong thành phần quặng mangan ngoài khoáng vật mangan ra còn chứa một số oxit khác như SiO 2 , Al 2 O 3 , CaO, MgO… Quặng mangan được sử dụng trong công nghiệp được chia làm hai loại: dùng trong công nghiệp luyện kim và công nghiệp hóa học. Quặng dùng trong luyện kim có ba cách chia: - Quặng mangan oxit và quặng mangan cacbonat. - Quặng mangan, quặng mangan sắt và quặng chứa mangan sắt. - Quặng mangan giàu và quặng mangan nghèo. 3 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite Pyrolusite là quặng có chứa mangan nhiều nhất, với thành phần chủ yếu là mangan dioxit (MnO 2 ) chứa khoảng 80%, 5% Fe 2 O 3 , còn lại là các tạp chất khác bari, natri, kali… Quặng có màu xanh nhạt hay nâu đen, xuất hiện vô định hình dưới dạng hạt, vải sợi hoặc cấu trúc cột, đôi khi tạo thành lớp vỏ renifom, có ánh kim. Trọng lượng riêng khoảng 4,7-5,0 g/cm 3 , độ cứng từ 6-6,5 đối với loại tinh thể, 2-6 đối với tập hợp hạt. Tinh thể pyrolusite ( β- MnO 2 ) có cấu trúc đơn giản nhất trong nhóm có cấu trúc đường hầm. Các nguyên tử mangan chiếm một nửa lỗ trống bát diện được tạo thành do 6 nguyên tử oxi xếp chặt khít với nhau. Giống như tinh thể rutile. Những đơn vị tạo ra chuỗi cạnh bát diện mở dọc theo trục tinh thể c-axis. Các chuỗi liên kết ngang với các chuỗi bên cạnh hình thành góc chung. Các lỗ trống này là quá nhỏ để các ion lớn có thể xâm nhập vào, nhưng đủ lớn cho ion H + và ion Li + , Pyrolusite có thể chấp nhận thành phần đúng là MnO 2 . - Mạng tinh thể: Tetragonal. a=440,4 pm b=440,4 pm c= 287,6 pm α = 90 o β = 90 o γ 0 = 90 o - Hằng số mạng: - Kích thước đường hầm 1x1nm 4 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite 2. Nguồn gốc và phân bố quặng pyrolusite. Pyrolusite là một trong những khoáng chất mangan phổ biến nhất, chủ yếu được hình thành bởi sự lắng đọng các thành phần chính, đặc biệt là mangan. Là một sản phẩm của quá trình oxy hóa khoáng chất mangan và quá trình lắng đọng biển nông và đầm lầy nước ngọt và đầm lầy trầm tích. • Trên thế giới: Khoảng 80% mangan trên thế giới được tìm thấy ở Nam Phi, các mỏ mangan khác ở Ukraine, Úc, Ấn Độ, Trung Quốc, Gabon và Brasil. Năm 1978, ước tính có 500 tỉ tấn mangan dưới đáy biển. Những nỗ lực tìm phương pháp có hiệu quả kinh tế để thu hồi mangan này đã bị bỏ lửng trong thập niên 1970. Mangan được khai thác ở Nam Phi, Úc, Trung Quốc, Brasil, Gabon, Ukraine, Ấn Độ, Ghana và Kazakhstan. Nguồn nhập khẩu của Hoa Kỳ (1998– 2001) từ: +) Quặng mangan: Gabon 70%; Nam Phi 10%; Úc 9%; Mexico 5%; và nguồn khác 6%. +) Ferromangan: Nam Phi 47%; Pháp 22%; Mexico 8%; Úc 8%; và nguồn khác 15%. Mangan chứa trong các nguồn nhập khẩu gồm: Nam Phi 31%; Gabon 21%; Úc 13%; Mexico 8%; và 27% từ nguồn khác. • Việt Nam: 5 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite Như đã nêu trên, trong số 34 mỏ và điểm quặng mangan đã phát hiện có đến 22 điểm quặng (65%) mới chỉ ở mức độ khảo sát, phát hiện trong quá trình đo vẽ và lập bản đồ địa chất. Trong số 12 mỏ đã được tìm kiếm thăm dò gồm 3 mức độ điều tra. - Tìm kiếm đánh giá: gồm 10/12 tổng số mỏ gồm: Trùng Khánh, Bản Khuôn, Lũng Phầy, Mã Phục, Lũng Luông, Lũng Sườn tỉnh Cao Bằng, Phiên Lang tỉnh Tuyên Quang, Nam Tân, Khánh Sơn, Núi Thành tỉnh Nghệ An. - Thăm dò sơ bộ: mỏ Nà Pết tỉnh Tuyên Quang. - Thăm dò tỉ mỉ: mỏ Tốt Tát tỉnh Cao Bằng. Trữ lượng quặng mangan: Tính đến tháng 12 năm 2005, trên phạm vi toàn lãnh thổ mới chỉ có 12 mỏ mangan phân bố trên 3 tỉnh đã được tìm kiếm, thăm dò. Trong đó, chỉ có mỏ Tốt Tát tính trữ lượng cấp A+B; 8 mỏ tính trữ lượng cấp C1; 11 mỏ tính trữ lượng cấp C2. Tổng trữ lượng quặng mangan (A+B+C1+C2) ở Việt Nam là 3,794 triệu tấn. Mỏ mangan có trữ lượng lớn nhất Việt Nam là mỏ Tốt Tát có trữ lượng (A+B+C1+C2) là 1,2789 triệu tấn, thuộc loại mỏ trung bình, chiếm 33,72% trữ lượng mangan toàn quốc. Các mỏ còn lại đều có trữ lượng dưới 1 triệu tấn đến vài chục nghìn tấn. Trữ lượng quặng mangan tập trung chủ yếu ở tỉnh Cao Bằng, chiếm 90% tổng trữ lượng mangan quốc gia. Tổng trữ lượng mangan cấp cao (A+B) chiếm tỷ lệ thấp (10,78%) so với tổng trữ lượng mangan hiện có và chỉ tập trung ở mỏ Tốt Tát, trữ lượng cấp C1 chiếm 35,68% và tập trung chủ yếu ở hai mỏ Tốt Tát và Lũng Luông tỉnh Cao Bằng. 6 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite 3. Quá trình làm giàu quặng. Khoáng sản nói chung và quặng nói riêng sau khi khai thác từ các mỏ, thường phải qua xử lý tùy theo yêu cầu vì những lý do: - Cùng với thành phần có ích, còn có một hàm lượng không nhỏ đất, đá tạp vô ích hoặc đồng thời chứa nhiều loại khoáng vật khác nhau. - Kích thước hạt (cục) không phù hợp. 7 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite Trong công nghệ luyện kim yêu cầu chất lượng quặng rất khắt khe. Bất cứ loại quặng nào đem luyện cũng phải đáp ứng thành phần hóa học và tính chất cơ lý nhất định, trong đó thành phần hóa học của quặng là yếu tố quyết định. Thông thường quặng đem luyện có hàm lượng kim loại cần luyện càng cao càng tốt, hàm lượng chất tạp có hại càng thấp càng tốt. Với mỗi kim loại và phương pháp luyện khác nhau yêu cầu hàm lượng kim loại chính và hàm lượng tạp chất khác nhau. Để đảm bảo năng suất luyện cao, chất lượng kim loại luyện ra tốt, chi phí nấu luyện thấp, ít tốn điện, nguyên nhiên liệu, thì quặng đem luyện phải có chất lượng cao và ổn định. Phần lớn quặng nguyên sau khai thác không đáp ứng được yêu cầu của luyện kim nên thường phải tiến hành làm giàu. Mục đích của tuyển quặng là làm tăng hàm lượng chất có ích, loại bỏ càng nhiều càng tốt các thành phần vô ích và tách các khoáng vật không cùng loại ra khỏi nhau thành sản phẩm riêng. Quá trình tuyển quặng bao gồm các khâu phân chia, xử lí làm giàu nguyên liệu trên cơ sở sự khác biệt nhau về các tính chất vật lý, thậm chí cả các tính chất hóa học của các thành phần. Tuy nhiên, các quá trình tuyển đôi khi chỉ giới hạn ở việc phân loại các nguyên liệu theo kích thước như trường hợp tuyển than. Ngoài ý nghĩa mang lại hiệu quả kinh tế-kỹ thuật đối với các quá trình gia công tiếp theo, trong đó có luyện kim, tuyển quặng đã và đang góp phần làm tăng trữ lượng công nghiệp của các khoáng do tận dụng được quặng nghèo và quặng đa kim. Trong các quặng kim loại màu, ngoài khoáng vật chính còn có các kim loại quý, hiếm, tuy với hàm lượng thấp nhưng giá trị cao. Việc tận thu được tất cả các thành phần có ích trong quặng nghèo và quặng đa kim càng làm tăng ý nghĩa của tuyển khoáng. Hiện nay tuyển quặng đang dần trở thành ngành sản xuất 8 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite không phế liệu, tức là tận dụng cả bã thải từ quá trình này cho các mục đích sử dụng khác và tái sinh các chất phế thải công nghiệp, góp phần bảo vệ môi trường sinh thái. Trong quá trình tuyển, quặng khai thác được xử lý qua 3 công đoạn sau: công đoạn chuẩn bị, công đoạn làm giàu (công đoạn tuyển) và công đoạn hoàn thiện sản phẩm. • Công đoạn chuẩn bị quặng. Bao gồm các khâu đập, nghiền để giải phóng các khoáng vật có ích ra khỏi đất đá và phân cấp để chuẩn bị cỡ hạt thích hợp cho công đoạn tuyển sau đó. Mức độ đập, nghiền tùy thuộc vào độ xâm nhiễm của các khoáng có ích có trong quặng. • Công đoạn làm giàu (tuyển) quặng. Bao gồm các khâu tuyển nhằm tách các khoáng có ích vào sản phẩm quặng tinh và loại bỏ đất đá tạp vào sản phẩm bã thải. Quá trính tuyển không nhất thiết chỉ diễn ra một lần mà có thể phải làm nhiều lần. Trong trường hợp này, sau khâu tuyển đầu tiên - gọi là tuyển chính, sản phẩm nhận được là quặng tinh với độ giàu khoáng vật có ích chưa đạt yêu cầu (gọi là bán sản phẩm) và bã thải vẫn còn chứa một lượng không nhỏ khoáng vật cần tuyển. Sau tuyển chính, các lần tuyển tiếp theo được gọi là tuyển tinh theo thứ tự I, II, III Quá trình làm giàu chỉ kết thúc khi thu được quặng tinh đạt chất lượng thương phẩm. Phương pháp làm giàu được lựa chọn dựa trên cơ sở sự khác biệt trước hết về tính vật lý và cả tính chất hóa học giữa các thành phần có ích và đất đá trong quặng. Tùy thuộc vào tính chất được sử dụng, người ta phân ra các phương pháp tuyển sau đây: 9 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite Tuyển trọng lực là quá trình dựa trên sự khác nhau về khối lượng riêng giữa thành phần có ích và đất đá tạp được thể hiện qua tốc độ rơi của các hạt quặng trong môi trường tuyển nhất định. Môi trường tuyển có thể là lỏng hay khí. Quặng chủ yếu được tuyển trong môi trường lỏng, có thể ở trạng thái tĩnh hoặc động. Tuyển trọng lực là phương pháp cổ điển nhất, nhưng cho tới nay vẫn được sử dụng rộng rãi trong tuyển than và quặng. Tuyển nổi là quá trình dựa vào sự khác nhau về tính chất hóa-lý bề mặt của các hạt khoáng. Các tính chất này có thể bị thay đổi dưới tác dụng của thuốc tuyển. Ở quá trình này, các hạt khoáng vật có ích trong môi trường nước bám dính chọn lọc lên các bóng khí thành bọt khoáng hóa và nổi trên bề mặt nước, đó chính là sản phẩm quặng tinh. Phần chìm là bã thải của tuyển nổi. Tuyển nổi ra đời sau tuyển trọng lực, nhưng thực tế lại là phương pháp được sử dụng rộng rãi nhất trong tuyển quặng, đặc biệt đối với quặng kim loại màu có độ mịn cao. Tuyển từ là quá trình dựa trên sự khác nhau về tính từ để phân chia quặng đầu thành các sản phẩm có tính từ và sản phẩm không có tính từ. Phương pháp này dùng để tuyển các loại quặng họ sắt. Tuyển điện là quá trình dựa trên sự khác nhau về tính dẫn điện giữa các thành phần có ích và đất đá để tách chúng ra khỏi nhau. Phương pháp này chỉ áp dụng với các quặng có tính dẫn điện. Các phương pháp tuyển đặc biệt khác dựa vào sự khác nhau về màu sắc, dạng hạt, hệ số ma sát Chọn tay cũng thuộc phương pháp này và áp dụng với quặng cục có độ xâm nhiễm thô hoặc tuyển than có kích thước lớn hơn 80mm. Tuy nhiên, chọn tay chỉ được coi là một khâu hỗ trợ trong sản xuất thực tế. • Công đoạn hoàn thiện sản phẩm. 10 [...]... phương 33 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite pháp xử lý asen trong nước ngầm Qua đó, nhóm nghiên cứu muốn tìm ra vật liệu rẻ tiền, dễ sử dụng ở quy mô gia đình và an toàn cho người sử dụng Quặng pyrolusite sử dụng trong nghiên cứu trên là quặng có xuất xứ từ Cao Bằng Thành phần chủ yếu của quặng là mangan dioxit (MnO 2), chiếm từ 40 60% Ngoài ra còn có nhiều hợp chất kim loại khác từ sắt, silic,... dụng trong sản xuất điện hóa Mn, EMD - Sản xuất các muối Mn2+ từ axit hữu cơ - Sản xuất thủy tinh - Phụ gia phân bón,thức ăn gia súc - Thuốc trừ nấm maneb 3.3 Mangan clorua MnCl2 - Sử dụng trong sản xuất hợp kim Mg chống ăn mòn - Tạo màu cho gạch 27 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite - Dùng cho các acqui khô 3.4 Mangan cacbonat MnCO3 - Sử dụng trong sản xuất các muối Mn khác - Các ferit, que... trình phân tách không nên để quặng quá mịn vì khi đó làm tăng độ nhớt của dung dịch, hạt ở trạng thái huyền phù và dạng keo, gây khó khăn cho quá trình lọc và làm sạch dung dịch Trong thực tế, quặng được nghiền mịn với kích thước 0,1-0,2mm 13 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite II VẤN ĐỀ SỬ DỤNG QUẶNG PYROLUSITE TRONG CÔNG NGHIỆP 1 Sản xuất các hợp chất của Mangan Quặng pyrolusite được sử dụng chủ... clo hóa ferromangan tách FeCl 3 bằng phương pháp thăng hoa 1.4 Sản xuất MnCO3 Tồn tại trong tự nhiên dưới dạng khoáng rhodochrosite Nó được sản xuất từ MnSO4 bằng cách kết tủa cacbonat hay hidrocacbonat kim loại kiềm hay amoni MnSO4 + 2NH4HCO3 → MnCO3↓ + (NH4)2SO4 + CO2 + H2O 18 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite Sau tách kết tủa và rửa, sấy kết tủa ở 120ºC trong bầu khí trơ 1.5 Sản xuất Mn3O4... và Mn3O4 có từ quặng Mn và xỉ giàu Mn, sử dụng xỉ giàu Mn luyện được FeMn cacbon vừa và thấp chứa P thấp, nhưng SiO 2 trong xỉ tương đối cao, kết hợp với MnO thành 2MnO.SiO2 làm cho hoàn nguyên MnO trở nên khó khăn 3 Ứng dụng các sản phầm của Mangan 3.1 Mangan đioxit MnO2 - Mangan đioxit được sử dụng như là vật liệu chịu lửa 26 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite - Trong các lò sản xuất sắt và... MnO tạo thành phải làm nguội trong bầu khí quyển trơ để tránh bị oxi hóa trở lại 1.2 Sản xuất MnSO4 • Trích ly mangan từ pyrolusite Quặng pyroluste và than được nghiền trộn đều, rồi cho vào cốc sứ kín và nung trong lò đứng hoạt động theo chương trình (Nabertherm-Đức) tại nhiệt độ Tmax và tlưu được khảo sát 14 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite MnO2 (r) + C(r) → MnO (r) +CO(k) MnO2 (r) + C(r)... được tổng hợp bằng phương pháp pha rắn ở nhiệt độ phòng từ KMnO4 và MnCl2 1.7 Sản xuất KMnO4 Có 2 quá trình sản xuất KMnO4 : từ feromangan hay các khoáng MnO2 (pyrolusite) - Quá trình sử dụng feromangan: Mangan kim loại được oxi hóa điện hóa thành KMnO 4 trong môi trường kiềm: 2Mn + 6H2O + 2KOH 2 KMnO4 + 7H2 Các anot bằng feromangan và catot bằng ống đồng là được sử dụng với dòng anot là 23A/dm2, to=20oC... phòng hoặc pH dung dich trên 5,0 không có ý nghĩa vì điều này làm tăng không đáng kể hiệu suất loại bỏ sắt mà làm hao hụt nhiều mangan hơn Nhìn chung, sắt có thể được tách khỏi dung dịch mangan với hiệu quả cao tại nhiệt độ phòng và pH=4-5 16 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite Hiệu quả tách sắt ra khỏi mangan được đánh giá thông qua việc xác định ion kim loại này trong dung dịch trước và sau... tích theo phương pháp háo học và phổ phát xạ 17 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite 1.3 Sản xuất MnCl2 Được sản xuất theo các quá trình sau: MnO (MnCO3) + HCl → MnCl2 + H2O Các hợp chất kim loại nặng được kết tủa tách khỏi dung dịch tạo thành bằng cách kết tủa cacbonat do thêm MnCO3 CuO + HCl → CuCl2 + H2O CuCl2 + MnCO3↓ → CuCO3↓ + MnCl2 Chuyển từ kết tủa tan này sang kết tủa kém tan hơn Nếu... Dùng quặng pyrolusite khử Asen trong nước Chỉ mất từ 1.000-2.000 đồng/kg, người dân có thêm một phương pháp lọc asen ngay tại nhà bằng cách sử dụng quặng pyrolusite có chứa mangan Ngày 23/10, TS Bùi Quang Cư - Viện Công nghệ Hóa học TP.HCM thuộc Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam cho biết, sử dụng quặng pyrolusite để loại bỏ asen (thạch tín - As) trong nước là một nghiên cứu nhằm đa dạng các phương 33 Sản . chất của Mangan từ quặng Pyrolusite, theo 3 phần như sau: Phần 1: Giới thiệu về quặng Pyrolusite 1 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite Phần 2: Vấn đề sử dụng Pyrolusite trong công nghiệp. thước đường hầm 1x1nm 4 Sản xuất Mangan sunfat từ quặng Pyrolusite 2. Nguồn gốc và phân bố quặng pyrolusite. Pyrolusite là một trong những khoáng chất mangan phổ biến nhất, chủ yếu được hình thành. Phần 3: Thực nghiệm: điều chế MnSO 4 từ quặng Pyrolusite trong phòng thí nghiệm. NỘI DUNG I. TỔNG QUAN VỀ QUẶNG PYROLUSITE 1. Mangan và quặng mangan (Pyrolusite). 1.1. Mangan và các hợp chất của