I BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ ***** PHẠM THỊ NĂM NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP MÀNG HYDROXYAPATIT BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN HÓA TRÊN NỀN THÉP KH[.]
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ ***** PHẠM THỊ NĂM NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP MÀNG HYDROXYAPATIT BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN HÓA TRÊN NỀN THÉP KHƠNG GỈ 316L CĨ VÀ KHƠNG CĨ MÀNG TITAN NITRUA Tai Lieu Chat Luong Chuyên ngành: Hóa lý thuyết Hóa lý Mã số: 62440119 LUẬN ÁN TIẾN SỸ HÓA HỌC Hà Nội – 2016 I BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ ***** PHẠM THỊ NĂM NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP MÀNG HYDROXYAPATIT BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN HĨA TRÊN NỀN THÉP KHƠNG GỈ 316L CĨ VÀ KHƠNG CĨ MÀNG TITAN NITRUA Chun ngành: Hóa lý thuyết Hóa lý Mã số: 62440119 LUẬN ÁN TIẾN SỸ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS Đinh Thị Mai Thanh PGS.TS Trần Đại Lâm Hà Nội – 2016 II LỜI CẢM ƠN Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Đinh Thị Mai Thanh PGS.TS Trần Đại Lâm đạo, hướng dẫn tận tình, sâu sát giúp đỡ tơi suốt q trình thực hồn thành luận án Tơi xin chân thành cảm ơn đồng nghiệp Phòng Ăn mòn bảo vệ kim loại – Viện Kỹ thuật nhiệt đới, Viện Hàn lâm KH&CN VN động viên giúp đỡ tơi q trình thực luận án Tôi xin trân trọng cảm ơn Ban Lãnh đạo Bộ phận đào tạo Viện Kỹ thuật nhiệt đới giúp đỡ suốt thời gian học tập, nghiên cứu hồn thành luận án Tơi xin trân trọng cảm ơn Viện Khoa học vật liệu, Viện Vệ sinh dịch tễ Trung ương, Viện Công nghệ ứng dụng, Học Viện Kỹ thuật Quân sự, Đại học Bách khoa Hà Nội, Đại học Pierre Marie Currie (Pháp) Viện CIRIMAT (Pháp) giúp đỡ trình thực luận án Cuối cùng, xin chân thành cảm ơn tới tồn thể gia đình bạn bè ln động viên, chia sẻ giúp đỡ suốt thời gian thực luận án Hà Nội, tháng năm 2016 Tác giả luận án Phạm Thị Năm i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan tất số liệu, kết trình bày luận án trung thực chưa có cơng bố cơng trình khác Tác giả luận án Phạm Thị Năm ii MỤC LỤC Trang DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT…………… vii DANH MỤC CÁC BẢNG…………………………………………… ix DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ…………………………… xi MỞ ĐẦU……………………………………………………………… CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN………………………………………… 1.1 Tổng quan chung titan nitrua(TiN) ………………………… 1.1.1 Tính chất TiN…………………………………………… 1.1.1.1 Tính chất vật lý……………………………………… 1.1.1.2 Tính chất hóa học …………………………………… 1.1.2 Một số phương pháp tổng hợp màng TiN……………… 1.1.3 Ứng dụng TiN ………………………………………… 1.2 Tổng quan chung hydroxyapatit (HAp) ………………… 1.2.1 Tính chất HAp ………………………………………… 1.2.1.1 Tính chất vật lý ………………………………………… 1.2.1.2 Tính chất hố học …………………………………… 11 1.2.1.3 Tính chất sinh học ……………………………………… 12 1.2.2 Các phương pháp tổng hợp HAp ………………………… 14 1.2.2.1 Dạng bột ……………………………………………… 14 1.2.2.2 HAp dạng xốp gốm xốp …………………………… 15 1.2.2.3 HAp dạng compozit …………………………………… 16 1.2.2.4 HAp dạng màng ……………………………………… 17 a Phương pháp vật lý ……………………………………… 17 b Phương pháp điện hóa …………………………………… 19 1.2.3 Thử nghiệm dung dịch mơ dịch thể người iii (SBF) ……………………………………………………… 25 1.2.4 Vai trò ứng dụng HAp ……………………………… 30 1.2.4.1 Ứng dụng HAp bột ……………………………… 31 1.2.4.2 Ứng dụng HAp dạng gốm xốp …………………… 31 1.2.4.3 Ứng dụng HAp dạng composit …………………… 31 1.2.4.4 Ứng dụng HAp dạng màng ………………………… 32 1.2.4 Tình hình nghiên cứu nước ………………………… 34 CHƯƠNG 2: ĐIỀU KIỆN VÀ PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM 38 2.1 Hóa chất điều kiện thực nghiệm …………………………… 38 2.1.1 Hóa chất …………………………………………………… 38 2.1.2 Tổng hợp màng TiN phương phún xạ magnetron chiều 38 2.1.3 Tổng hợp điện hóa HAp TKG316L ……………… 39 2.1.4 Tổng hợp điện hóa HAp TiN/TKG316L………… 39 2.1.5 Thử nghiệm dung dịch SBF ……………………… 40 2.2 Các phương pháp nghiên cứu ………………………………… 41 2.2.1 Các phương pháp điện hóa ……………………………… 41 2.2.1.1 Phương pháp quét động …………………………… 41 2.2.1.2 Phương pháp tĩnh (điện áp đặt) ……………… 42 2.2.1.3 Phương pháp đo điện mạch hở theo thời gian 42 2.2.1.4 Phương pháp tổng trở điện hóa ……………………… 42 2.2.2 Các phương pháp phân tích ……………………………… 43 2.2.2.1 Phương pháp phổ hồng ngoại (IR) …………………… 43 2.2.2.2 Kính hiển vi điện tử quét (SEM) ……………………… 43 2.2.2.3 Tán xạ lượng tia X (EDX) ……………………… 43 2.2.2.4 Nhiễu xạ tia X (XRD) ………………………………… 44 2.2.2.5 Kính hiển vi lực nguyên tử (AFM) ……………………… 44 iv 2.2.3 Các phương pháp đo tính chất lý màng TiN màng HAp…………………………………………………… 44 2.2.3.1 Độ cứng Vickers………………………………………… 44 2.2.3.2 Đo độ bóng màng TiN 45 2.2.3.3 Đo độ mài mòn màng TiN 45 2.2.3.4 Đo độ bền va đập màng TiN 46 2.2.3.5 Modul đàn hồi màng TiN ………………………… 46 2.2.3.6 Độ bền uốn màng TiN……………………………… 46 2.2.3.7 Đo độ bám dính màng HAp ………………………… 47 2.2.3.8 Đo chiều dày màng HAp …………………………… 47 2.2.4 Chuẩn độ H2O2 …………………………………………… 47 CHƯƠNG KẾT QUẢ THẢO LUẬN …………………………… 48 3.1 Tổng hợp đặc trưng màng HAp/TKG316L …………… 48 3.1.1 Ảnh hưởng nồng độ dung dịch ……………………… 48 3.1.2 Ảnh hưởng khoảng quét thế………………………… 51 3.1.3 Ảnh hưởng H2O2 ……………………………………… 54 3.1.4 Ảnh hưởng nhiệt độ …………………………………… 57 3.1.5 Ảnh hưởng số lần quét …………………………… 62 3.1.6 Ảnh hưởng tốc độ quét ……………………………… 65 3.1.7 Xác định thành phần, chiều dày độ gồ ghề bề mặt màng HAp…………………………………………………… 68 3.2 Tổng hợp đặc trưng màng HAp/TiN/TKG316L ……… 70 3.2.1 Đặc trưng TiN/TKG316L …………… 70 3.2.1.1 Phân tích hình thái cấu trúc thành phần………… … 70 3.2.1.2 Tính chất lý vật liệu TiN/TKG316L ………… 72 a Độ cứng…………………………………………………… 72 b Độ bền va đập …………………………………………… 73 v c Độ bóng ………………………………………………… 74 d Độ bền mài mịn ………………………………………… 74 e Mô đun đàn hồi ………………………………………… 75 f Độ bền uốn ………………………………… 75 3.2.2 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình đến trình tổng hợp HAp TiN/TKG316L 76 3.2.2.1 Ảnh hưởng nồng độ H2O2 …………………………… 76 3.2.2.2 Ảnh hưởng điện tổng hợp…………………… 81 3.2.2.3 Ảnh hưởng nhiệt độ ………………………………… 83 3.2.2.4 Ảnh hưởng pH ….………………………………… 88 3.2.2.5 Ảnh hưởng thời gian tổng hợp ……………… 90 3.2.2.6 Phân tích chiều dày, độ gồ ghề bề mặt thành phần màng HAp…………………………………………… 3.3 Thử nghiệm vật liệu TKG316L, 92 HAp/TKG316L, TiN/TKG316L VÀ HAp/TiN/TKG316L dung dịch mô dịch thể người ……………………………………… 94 3.3.1 Xác định pH dung dịch SBF theo thời gian ngâm …… 94 3.3.2 Điện mạch hở ………………………………………… 96 3.3.3 Đo điện trở phân cực…………… ……………………… 99 3.3.4 Tổng trở điện hóa ………………………………………… 103 3.3.5 Xác định tổn hao khối lượng mẫu ngâm SBF … 105 3.3.6 Phân tích đặc trưng hóa lý màng apatit hình thành dung dịch SBF ……………………………………… 106 KẾT LUẬN CHUNG ……………………………………………… 112 NHỮNG ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN …………………… 113 DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CƠNG BỐ… 114 TÀI LIỆU THAM KHẢO ………………………………………… 115 vi DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT AFM ASTM CVD DCPD DC DLC dE/dt EDX Eocp, Eo Ecorr Eb Ep HAp HAp/TKG316L : : : : : : : : : : : : : : HAp/TiN/TKG316L : HV Icorr IR ISO PLA PLA/HAp PVD Ra Ru Rp RF SEM : : : : : : : : : : : : Kính hiển vi lực nguyên tử Tiêu chuẩn vật liệu Mỹ Phương pháp lắng đọng hóa học Đicanxi phosphat đihydrat (CaHPO4.2H2O) Phún xạ phóng điện chiều Cacbon vơ định hình có tính chất giống kim cương Sự biến đổi điện theo thời gian Tán xạ lượng tia X Điện mạch hở Điện ăn mòn Điện phóng điện Điện thụ động Hydroxyapatit Màng hydroxyapatit phủ thép không gỉ 316L Màng hydroxyapatit phủ tổ hợp màng titan nitrua phủ thép không gỉ 316L Độ cứng Vickers Mật độ dòng ăn mòn Phổ hồng ngoại Tổ chức tiêu chuẩn hóa quốc tế Polyaxit lactic Compozit polyaxit lactic hydroxyapatit Phương pháp lắng đọng vật lý Thông số độ nhám bề mặt Độ bền uốn Điện trở phân cực Phún xạ phóng điện xoay chiều Kính hiển vi điện tử quét vii SBF SCE TKG316L TiN TiN/TKG316L TEM V/SCE XRD │Z│ μΩ.cm o C : : : : : : : : : : : Dung dịch mô dịch thể người Điện cực so sánh calomen bão hịa Thép khơng gỉ 316L Titan nitrua Màng titan nitrua phủ thép khơng gỉ 316L Kính hiển vi điện tử truyền qua Đơn vị điện so với điện cực calomen Nhiễu xạ tia X Mô đun tổng trở Đơn vị đo điện trở suất Đơn vị đo nhiệt độ bách phân viii TÀI LIỆU THAM KHẢO Dong-Yang Lin, Xiao-Xiang Wang Electrodeposition of hydroxyapatite coating on CoNiCrMo substrate in dilute solution Surface & Coatings Technology 204 (2010) 3205-3213 S Tamilselvi, V Raman, N Rajendran Corrosion behaviour of Ti6Al7Nb and Ti6Al4V ELI alloys in the simulated body fluid solution by electrochemical impedance spectroscopy Electrochimica Acta 52 (2006) 839-846 V.A Alves, R.Q Reis, I.C.B Santos, D.G Souza, T de F Gonỗalves, M.A Pereira-da-Silva, A Rossi, L.A da Silva In situ impedance spectroscopy study of the electrochemical corrosion of Ti and Ti–6Al–4V in simulated body fluid at 25oC and 37oC Corrosion Science 51 (2009) 2473-2482 M.M Dewidar, K.A Khalil, and J.K Lim Processing and mechanical properties of porous 316L stainless steel for biomedical applications Transactions of Nonferrous Metals Society of China 17 (2007) 468-473 K Prem Ananth, A Joseph Nathanael, Sujin P Jose, Tae Hwan Oh, D Mangalaraj, A.M Ballamurugan Controlled electrophoretic deposition of HAp/β-TCP composite coatings on piranha treated 316L SS for enhanced mechanical and biological properties Applied Surface Science 353 (2015) 189-199 X Fan, J Chen , J.-p Zou, Q Wan , Z.-c Zhou and J.-m Ruan Bone-like apatite formation on HA/316L stainless steel composite surface in simulated body fluid Transactions of Nonferrous Metals Society of China 19 (2009) 347-352 A Dey, A.K Mukhopadhyay, S Gangadharan, M.K Sinha, D Basu, N.R Bandyopadhyay Nanoindentation study of microplasma sprayed 115 hydroxyapatite coating Ceramics International 35 (2009) 2295-2304 M Cavalli, G Gnappi, A Montener, C Bersani, P.P Lottici, S Karciulis, G Mattogno, M Fini Hydroxy- and fluorapatite films on Ti alloy substrates: Sol–gel preparation and characterization J Mater Sci 36 (2001) 3253-3260 Jian Wang, Yonglie Chao, Qianbing Wan, Zhimin Zhu, Haiyang Yu Fluoridated hydroxyapatite coatings on titanium obtained by electrochemical deposition Acta Biomaterialia (2009) 1798 - 1807 10 Eliaz N, Eliyahu M Electrochemical processes of nucleation and growth of hydroxyapatite on titanium supported by real-time electrochemical atomic force microscopy J Biomed Mater Res A 80 (2007) 621- 634 11 Eliaz N, Sridhar TM Electrocrystallization of hydroxyapatite and its dependence on solution conditions Crystal Growth & Design 8(11) (2008) 3965 - 3977 12 Hugh O Pierson Handbook of refractory carbides and nitrides: properties, characteristics, processing, and applications William Andrew (1996) p 193 ISBN 0-8155-1392-5 13 L.E Toth Transition Metal Carbides and Nitrides New York: Academic Press (1971) ISBN 0-12-695950-1 14 Javier Artureo Elaboration du carbure et du nitrure de titane par des procedes chimiques et physiques en phase vapeur: caracterisation de la nicrostructure Docteur these, Universite Bordeaux I (2002) 15 Jang-eun Lee, Ju-hyuck Chung, Tae-wook Seo Methods of forming titanium nitride composite layers using composite gases having increasing TiCl4 to NH3 ratios Patent Number 06291342, (2011) Samsung Electronics Co., Ltd 16 Kei Inumaru, Takayoshi Ohara, Shoji Yamanaka Pulsed laser deposition 116 of epitaxial titanium nitride on MgO (001) monitored by RHEED oscillation Applied Surface Science 158 (2000) 375-377 17 Roderic S Lakes Composite Biomarerials Taylor & Francis Group, LLC, Biomaterials, (2007) 96-109 18 Liu Chenglong, Yang Dazhi, Lin Guoqiang, Qi Min Corrosion resistance and hemocompatibility of multilayered Ti/TiN-coated surgical AISI 316L stainless steel Materials Letters 59 (2005) 3813- 3819 19 Yen Jin, Young-Gu Kim, Jong Ho Kim, and Do Kyung Kim Electrical properties of DC sputtered titanium nitride films with different processing conditions and substrates Journal of the Korean Ceramic Society 42(7) (2005) 455-460 20 Satoshi Takahashi Integrated optical switching using titanium nitride micro electromechanical systems Master of science in mechanical engineering, University of Tokyo, (2006) 21 Nguyễn Năng Định Vật lí kỹ thuật màng mỏng Trường đại học Công Nghệ -ĐHQGHN (2010) 22 Lê Vũ Tuấn Hùng, Nguyễn Văn Đến, Huỳnh Thành Đạt Nghiên cứu chế tạo màng mỏng TiO2 phương pháp phún xạ magnetron RF Tạp chí phát triển KH&CN 9(6) (2006) 23-28 23 Van Cleynenbreugel Tim Porous scaffolds for the replacement of large bone defects: a biomechanical design study Doctoral thesis, Leuven University, Belgium, (2005) 24 Y.L Jeyachandran, Sa.K Narayandass, D Mangalaraj, C.Y Bao, W.Li, Y.M Liao, C.L Zhang, L.Y Xiao, W.C Chen A study on bacterial attachment on titanium and hydroxyapatite based films Surface & Coatings Technology 201 (2006) 3462-3474 25 Lê Trấn, Trần Văn Phương, Trần Tuấn, Nguyễn Hữu Chí Nghiên cứu chế 117 tạo màng TiN phương pháp phún xạ phản ứng magnetron DC Tạp chí phát triển KH&CN 11(10) (2008) 51-60 26 M.H Islam, R Wuhrer, M Berkahn, B Cornell, S.M Valenzuela and D.K Martin Nanostructured TiN thin films suitable for medicals application Material forum 32 (2008) 129-136 27 Dziura, Thaddeus G., Benjamin Bunday, Casey Smith, Muhammad M Hussain, Rusty Harris, Xiafang Zhang, Jimmy M Price Measurement of high-k and metal film thickness on Fin FET sidewalls using scatterometry Proceedings of SPIE (International Society for Optical Engineering) 6922(2) (2008) 69220V doi:10.1117/12.773593 28 J Kohlscheen, H.R.Stock, P.Mayr Substoichiometric titanium nitride coatings as machinable surfaces in ultraprecision cutting Surface and Coatings Technology 120-121(1999) 740–745 29 Acero J Calderol et al The behaviour of titanium as a biomaterial: microcopy study of plates and surrounding tissues in facial osteosynthesis J Cranio maxillofac Surg 27 (1999) 117-123 30 Joanna Verran, Adele Packer, Peter Kelly, Kathryn A Whitehead Titanium-coating of stainless steel as an aid to improved cleanability International Journal of Food Microbiology 141(Supplement) (2010) S134- S139 31 E Peron, G Fuentes, J.A Delgado, L Morejon, A Almirall, R Garcia Preparation and characterization of porous blocks of synthetic hydroxyapatite Latin American Applied Research 34 (2006) 225-228 32 M Motskin, D.M Wright, K Muller, N Kyle, T.G Gard, A.E Porter, J.N Skepper Hydroxyapatite nano and microparticles: Correlation of particle properties with cytotoxicity and biostability Biomaterials 30 (2009) 3307-3317 118 33 N Eliaz, S Shmueli, I Shur, D Benayahu, D Aronov, G Rosenman The effect of surface treatment on the surface textureand contact angle of electrochemically deposited hydroxyapatite coating and on its interaction with bone-forming cells Acta Biomaterialia (2009) 3178-3191 34 H Zhou, J Lee Nanoscale hydroxyapatite particle for bone tissue engineering Acta Biomaterialia (2001) 2769-2781 35 Milenko Markovic, Bruce O Fowler, Ming S Tung Preparation and comprehensive characterization of a calcium hydroxyapatite reference materials J Res Natl Inst Stand Technol (2004) 552-568 36 T.S.B Narasaraju, D.E Phebe Some physico-chemical aspects of hydroxyapatite Journal of Materials Science 31 (1996) 1-21 37 E Sánchez-Pastenesa, J Reyes-Gasgab Determination of the point and space groups for hydroxyapatite by computer simulation of CBED electron diffraction patterns Revista Mexicana de Física 51(5) (2005) 525-529 38 Vũ Duy Hiển Nghiên cứu tổng hợp đặc trưng hoá lý hydroxyapatit dạng khối xốp có khả ứng dụng phẫu thuật chỉnh hình Luận án Tiến sĩ Hoá học, 2009 39 R.M Biltz, E.D Pellegrino The composition of recrystallized bone mineral J Dent Res 62(12) (2007) 1190-1195 40 Pekka Ylinen Applications of coralline hydroxyapatite with bioabsorbable containment and reinforcement as bone graft substitute Doctor thesis, Academic Dissertation, University of Helsinki, (2006) 41 Haixin Zhao, Wenjun Dong, Yingying Zheng, Aiping Liu, Juming Yao, Chaorong Li, Weihua Tang, Benyong Chen, Ge Wang, Zhan Shi The structural and biological properties of hydroxyapatite-modified titanate nanowire scaffolds Biomaterials 32 (2011) 5837-5846 119 42 L El Hammari, H Merroun, T Coradin, S Cassaignon, A Laghzizil, A Saoiabi Mesoporous hydroxyapatites prepared in ethanol–water media: Structure and surface properties Materials Chemistry and Physics 104 (2007) 448-453 43 Mahamudur Islam, Prakash Chandra Mishra, Rajkishore Patel Physicochemical characterization of hydroxyapatite and its application towards removal of nitrate from water Journal of Environmental Management 91 (2010) 1883-1891 44 Wei Wei, Rong Sun, Jing Cui, Zhenggui Wei Removal of nitrobenzene from aqueous solution by adsorption on nanocrystalline hydroxyapatite Desalination 263 (2010) 89-96 45 Gérrard Eddy Jai Poinern, Malay K Ghosh, Yan-Jing Ng, Touma B Issa,Shashi Anand, Pritam Singh Defluoridation behavior of nanostructured hydroxyapatite synthesized through an ultrasonic and microwave combined technique Journal of Hazadour Materials 185 (2011) 29-37 46 Y Shikinami, M Okuno Bioresorbable devices made of forged composites of Hydroxyapatite particles and Poly L-lactide (PLLA) Part II: Practical properties of miniscrews and miniplates Biomaterials 22 (2001) 3197-3211 47 H Shin, I Shinsuke, T Jiro, F Taizo, N Masashi, M Yoshitaka, S Yasuo, O Masaki, N Takashi A 5-7 year in Vivo study of high-strength Hydroxyapatite/poly (L-lactide) composite rods for the internal fixation of bone fractures Biomaterials 27 (2006) 1327-1332 48 S Yasuo, M Yoshitaka, N Takashi The complete process of bioresorption and bone replacement using devices made of forged composites of raw hydroxyapatite particles/poly L-lactide (F-u- 120 HA/PLLA) Biomaterials 26 (2005) 5542-5551 49 Subramanian Uma Maheshwari, Vasanth Kumar Samuel, Naveen Nagiah Fabrication and evaluation of (PVA/HAp/PCL) bilayer composites as potential scaffolds for bone tissue regeneration application Ceramics International 40 (2014) 8469 - 8477 50 Ting Tian, Dongliang Jiang, Jingxian Zhang, Qingling Lin Fabrication of bioactive composite by developing PLLA onto the framework of sintered HA scaffold Materials Science and Engineering C 28 (2008) 51–56 51 Yung-Chin Yang, Edward Chang Measurements of residual stresses in plasma-sprayed hydroxyapatite coatings on titanium alloy Surface and Coatings Technology 190 (2005) 122- 131 52 Kean- Khoon, Chew, Sharif Hussein, Sharif Zein, Abdul Latif Ahmad Aqueous electrophoretic deposition of hydroxyapatite coatings Journal of Science and Technology 49 (5A) (2011) 199-207 53 T.M Sridhar, U Kamachi Mudali, M Subbaiyan Preparation and characterisation of electrophoretically deposited hydroxyapatite coatings on type 316L stainless steel Corrosion Science 45 (2003) 237–252 54 A Kar, K.S Raja, M Misra Electrodeposition of hydroxyapatite onto nanotubular TiO2 for implant applications Surface & Coatings Technology 201 (2006) 3723-3731 55 Pham Thi Nam, Dinh Thi Mai Thanh, Nguyen Thu Phuong, Nguyen Thi Thu Trang, Thai Hoang Investigation of factors affecting the electrodeposition process of hydroxyapatite coating on 304 stainless steel substrate Journal of Science and Technology of Vietnam 49 (5A) (2011) 114-121 56 R Narayanan, Tae-Yub Kwon, Kyo-Han Kim Direct nanocrystalline hydroxyapatite formation on titanium from ultrasonated electrochemical 121 bath at physiological pH Materials Science and Engineering C 28 (2008) 1265-1270 57 Zhang Yuan-yuan, Tao Jie, Pang Ying-chun, Wang We, Wang Tao Electrochemical deposition of hydroxyapatite coatings on titanium Transaction of Nonferrous Metals Society of China 16 (2006) 633-637 58 A.B.A Araújo, A.F Lemos, J.M.F Ferreira Rheological, microstructural, and in vitro characterization of hybird chitosan - polylactic acid/hydroxyapatite composite Journal of Biomedical Materials Research, Part A 88A(4) (2009) 916 - 922 59 Dana Rohanová, Aldo Roberto Boccaccini, Darmawati Mohamad Yunos, Diana Horkavcová, Iva Brezovská, Ales Helebrant TRIS buffer in simulated body fluid distorts the assessment of glass-ceramic scaffold bioactivity Acta Biomaterialia (2011) 2623-2630 60 T.M Manhabosco, S.M Tamborim, C.B dos Santos, I.L.Muller Tribological, electrochemical and tribo-electrochemical characterization of bare and nitride Ti6Al4V in simulated body fluid solution Corrosion Science 53 (2011) 1786 - 1793 61 Xuanyong Liu, Paul K Chu, Chuanxian Ding Surface modification of titanium, titanium alloys, and related materials for biomedical applications Materials Science and Engineering R 47 (2004) 49–121 62 M.S Sadjadi, H.R Ebrahimi, M Meskinfam, K Zare Silica enhanced formation of hydroxyapatite nanocrystals in simulated body fluid (SBF) at 37◦C Materials Chemistry and Physics 130(1-2) (2011) 67-71 63 Hanawa, M.Ota Calcium phosphate naturally formed on titanium in electrolyte solution Biomaterials 12 (1991) 767- 774 64 L Wang, J.F Su, X Nie Corrosion and tribological properties and impact fatigue behaviors of TiN- and DLC-coated stainless steels in a simulated body fluid environment Surface & Coatings Technology 205 (2010) 1599-1605 122 65 D Gopi, V Collins Arun Prakash, L Kavitha Evaluation of hydroxyapatite coatings on borate passivated 316L SS in Ringer's solution Materials Science and Engineering C 29 (2009) 955-958 66 R Merkle, J Maier On the tammann-rule Z Anorg Allg Chem 631 (2005) 1163-1166 67 Đỗ Ngọc Liên Nghiên cứu qui trình tổng hợp bột chế thử gốm xốp Hydroxyapatit Báo cáo tổng kết đề tài khoa học công nghệ cấp Bộ, 2006 68 E.A Krylova, A.A Ivanov, S.E Krylov, I.G Plashchina, P.V Nefedov Hydroxyapatite-alginate structure as living cells supporting system N.N Emanuel Institute of Biochemical Physics RAS, Russia (2004) 69 Kasioptas Argyrios, Perdikouri Christina, V Putnis Christine, Putnis Andrew Pseudomorphic replacement of single calcium carbonate crystals by polycrystalline apatite Mineralogical Magazine 72(1) (2008) 77-80 70 B Kundu, K Sinha, Basu Fabrication and characterization of porous hydroxyapatite ocular implant followed by an in-vivo study Indian Academy of Sciences, Bull Mater Sci 27(2) (2004) 133-140 71 D.A Wahl, J.T Czernuszka Collagen-hydroxyapatite composites for hard tissue repair European Cells and Materials 11 (2006) 43-56 72 Buddy D Ratner Engineering the biointerface for enhanced bioelectrode and biosensor performance Departments of bioengineering and chemical engineering, University of Washington engineered biomaterials (UWEB) (2006) 73 S Yoshitaka, U Atsumasa, K Feza, A Nobuhito, O.Keiro Calcium hydroxyapatite ceramic used as a delivery system for antibiotics J Bone Joint Surg 74B(4) (1992) 600-604 74 P Willi, P.S Chandra Porous hydroxyapatite nanoparticles for intestinal delivery of insulin Trends in Biomaterials & Artificial Organs 14(2) 123 (2001) 37-38 75 Huaxin Di, Yunjing Si, Aiping Zhu, Lijun Ji, Hong Chan Shi Surface modified nano-hydroxyapatit/poly (lactic acid) composite and its osteocyte compatibility Materials Sience & Engineering C 32 (7) (2012) 1796-1801 76 S Mollazadeh, J Javadpuor, A Khavandi In situ synthesis and characterization of nano-size hydroxyapatite in poly (vinyl alcohol) matrix Ceramics International 33 (2007) 1579-1583 77 Hao Wang, Noam Eliaz, Zhou Xiang, Hu-Ping Hsu, Myron Spector, Linn W Hobbs Early bone apposition in vivo on plasma-sprayed and electrochemically deposited hydroxyapatite coatings on titanium alloy Biomaterials 27 (2006) 4192-4203 78 Trần Vĩnh Hoàng, Trần Đại Lâm, Nguyễn Ngọc Thịnh Tổng hợp đặc trưng hydroxyapatit kích thước nano Tạp chí Khoa học Cơng nghệ 45(1B) (2007) 470 – 474 79 Trần Vĩnh Hoàng, Nguyễn Thanh Hoàng, Nguyễn Thị Lan Anh, Trần Đại Lâm Nghiên cứu ảnh hưởng nhiệt độ lên kích thước độ tinh thể hydroxyapatit kích thước nanơ Tạp chí Phân tích Lý- Hoá -Sinh học 13(2) (2008) 55 – 60 80 Đỗ Ngọc Liên, Nguyễn Văn Sinh Nghiên cứu chế tạo màng sinh học hydroxyapatit (HA) phương pháp sol-gel mơi trường etanol Tạp chí Hóa học 47(6) (2009) 725 -729 81 Đào Quốc Hương Nghiên cứu chế tạo triển khai sản xuất bột canxi hydroxyapatit kích thước nano dùng làm thực phẩm chức nguyên liệu bào chế thuốc chống loãng xương Đề tài cấp nhà nước, chương trình nghiên cứu KHCN trọng điểm Quốc gia phát triển cơng nghiệp Hóa dược đến năm 2020, 2008-2010 82 Đào Quốc Hương Nghiên cứu chế tạo gốm xốp hydroxyapatit từ vỏ trứng 124 phản ứng thủy nhiệt Đề tài cấp sở Viện Hóa học, 2008 83 Lê Anh Tuấn Nghiên cứu chế tạo vật liệu compozit polyme – hydroxyapatit cho mục đích ứng dụng trng y sinh Báo cáo tổng kết đề tài Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, 2009 84 Nguyễn Hồng Hà Nghiên cứu ảnh hưởng nẹp vít mạ Titan-nitrit đến phần mềm tổ chức xương quanh ổ kết xương thực nghiệm Đề tài Quốc phòng - Học viện Quân y, 2005 85 Nguyễn Thị Khuyến Nghiên cứu, chế tạo nẹp vít xương mạ Titannitrit (TiN) phục vụ ngành y tế Đề tài cấp giai đoạn 2005-2006 86 Tô Duy Phương Nghiên cứu công nghệ chế tạo hợp kim nha khoa Ni-CrMo-Ti cho kỹ thuật phục hình Đề tài cấp Viện KHCNVN, 20082010 87 Ngô Thị Ánh Tuyết, Nguyễn Ngọc Phong, Phạm Thy San, Phạm Hồng Hạnh Nghiên cứu ảnh hưởng thông số mạ điện đến đặc tính lớp phủ hydroxyapatit Ti Tạp chí Hóa Học 51(2C) (2013) 10131018 88 Đinh Thị Mai Thanh Nghiên cứu chế tạo lớp phủ tổ hợp y sinh titannitrit hydroxyapatit cấu trúc nano thép không gỉ, ứng dụng làm nẹp vít xương y tế Báo cáo tổng kết đề tài Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, 2012 89 Đinh Thị Mai Thanh Nghiên cứu qui trình tổng hợp hydroxyapatit (HAp) dạng bột màng, cấu trúc vi tinh thể nhằm ứng dụng làm vật liệu y sinh chất lượng cao Báo cáo tổng kết đề tài Sở Khoa học Công nghệ Hà Nội, 2012 90 Phạm Thị Thu Trang, Nguyễn Thu Phương Nghiên cứu tổng hợp đặc trưng hóa lý nano hydroxyapatit pha tạp Mg Tạp chí Hóa học 51(2C) (2013) 876-881 125 91 Lại Thị Hoan, Nguyễn Thu Phương, Khuất Quang Sơn, Phạm Thị Năm, Đinh Thị Mai Thanh, Nghiên cứu tổng hợp xác định đặc trưng bột nano hydroxyapatit pha tạp nhơm phương pháp kết tủa hóa học Tạp chí hóa học 52(6) (2014) 677 - 683 92 Đinh Thị Mai Thanh Nghiên cứu tính chất hình thái cấu trúc vật liệu tổ hợp polyaxit lactic/nanohydroxyapatit (PLA/HAp) có khơng có chất tuơng hợp định hướng ứng dụng y sinh Báo cáo tổng kết đề tài Nghị định thư Việt Nam – Hàn Quốc, 2015 93 Shekhar Nath, Rong Tu, Takashi Goto Apatite formation in Hanks' solution on β-Ca2SiO4films prepared by MOCVD Surface & Coatings Technology 206 (2011) 172–177 94 Trương Ngọc Liên Điện hóa lý thuyết Nhà xuất khoa học kỹ thuật, 2000 95 Trần Hiệp Hải Phản ứng điện hóa ứng dụng Nhà xuất giáo dục, 2005 96 Trịnh Xuân Sén Điện hoa học Nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội, 2000 97 TCVN- Vật liệu kim loại - thử độ cứng Vicker - phần - phương pháp thử, TCVN 258-1, 2007 98 ASTM- Standard test method for specular Gloss, ASTM D523-89, 2008 99 ASTM- Standard test method for Ceramic tiles, ASTM C1027-84, 1985 100 ASTM- Standard test method for measuring abrasion resistance of materials by loop contact, ASTM G174 – 04 (E1), 2009 101 ASTM- Standard practice for qualitative adhesion testing of metallic coatings, ASTM B571-97(R03), 2013 102 Nik Norziehana Che Isa, Yusairie Mohd and Norjanah Yury Electrochemical Deposition and Characterization of Hydroxyapatite 126 (HAp) on Titanium Substrate APCBEE Procedia (2012) 46 - 52 103 Blank Martin and Eugene Findl Mechanistic approaches to interactions of electric and electromagnetic fields with living systems Plenum Press, New York, 1987 104 Q Yuan, T Golden Electrochemical study of hydroxyapatite coatings on stainless steel substrates Thin solid fims 518 (2009) 55-60 105 S Chen, W Liu, Z Huang, X Liu, Q Zhang, X Lu The simulation of the electrochemical cathodic Ca-P deposition process Materials science and engineering C 29 (2009) 108-114 106 Michael Mucalo Hydroxyapatite (HAp) for biomadical applications Woodhead publishing series in biomaterials: Number 95, ISBN 987-178242-041-5 107 Dougal F Laird, Michael R Mucalo, Yoshiyuki Yokogawa Growth of calcium hydroxyapatite (Ca-HAp) on cholesterol and cholestanol crystal from a simulated body fluid: A possible insight into the pathological calcifications associated with atherosclerosis Journal of Colloid and Interface Science 295(2) (2006) 348-363 108 J.S Chen, H.Y Juang, M.H Hon Calcium phosphate coating on titanium substrate by a modified electrocrystalization process J Mater Sci Mater Med 9(5) (1998) 297-300 109 M.C Kuo, S.K Yen The process of electrochemical deposited hydroxyapatite coatings on biomedical titanium at room temperature Materials Science and Engineering C 20 (2002) 153 - 160 110 Yan Wang, Derek O Northwood An investigation into TiN-coated 316L stainless steel as a bipolar plate material for PEM fuel cells Journal of Power Sources 165 (2007) 293-298 111 M Khalid, M Mujahid, S Amin, R.S Rawat, A Nusair, G.R Deen 127 Effect of surfactant and heat treatment on morphology, surface area and crystallinity in hydroxyapatite nanocrystals Ceramics International 39 (2013) 39-50 112 Adele Carradò, Nathalie Viart Nanocrystalline spin coated sol-gel hydroxyapatite thin films on substrate: Towards potential applications for implants Solid State Sciences 12 (2010) 1047 -1050 113 C H Hou, C W Chen, S M Hou, Y T Li, F H Lin The fabrication and characterization of dicalcium phosphate dihydrate-modified magnetic nanoparticles and their performance in hyperthermia processes in vitro Biomaterials 30 (2009) 4700-4707 114 S Rhode, V Kain, V.S Raja, G.J Abraham Factors affecting corrosion behavior of inclusion containing stainless steels: A scanning electrochemical microscopic study Materials characterization 77 (2013) 109 - 115 115 R.Z LeGeros Apatites in biological systems Progress in Crystal Growth and Characterization 4(1-2) (1981) - 45 116 A.S Posner The mineral of bone Clinical Orthopaedics and Related Research 200 (1985) 87 - 99 117 Seog-Young Yoon, Kwang O Lee, Sung Soo Kang, Kwang Ho Kim Comparison for mechanical properties between TiN and TiAlN coating layers by AIP technique Journal of Materials Processing Technology 130131 (2002) 260-265 118 Shanyong Zhang TiN coating of tool steels: a review Journal of Materials Processing Technology 39 (1993) 165-177 119 U Kamachi Mudall, T M Sridhar and Baldev Raj Corosion of bio implants Sadhana 28 (3-4) (2003) 601-607 120 Hejun Li, Xueni Zhao, Sheng Cao, Kezhi Li, Mengdi Chen, Zhanwei Xu, 128 Jinhua Lu, Leilei Zhang Na-doped hydroxyapatite coating on carbon/carbon composites: Preparation, in vitro bioactivity and biocompatibility Applied Surface Science 263 (2012) 163–173 121 N Vandecandelaere, C Rey, C Drouet Biomimetic apatite-based biomaterials: on the critical impact of synthesis and post-synthesis parameters Journal of Materials Science: Materials in Medicine 23 (2012) 2593 - 2606 122 X Liu, C Ding, P K Chu Mechanism of apatite formation on wollastonite coatings in simulated body fluids Biomaterials 25 (2004) 1755-1761 123 Zhao Xuhui, Yang Lingfang, Zuo Yu, Xiong Jinping Hydroxyapatite coatings on titanium prepared by electrodeposition in a modified simulated body fluid Chinese journal of chemical engineering 17(4) (2009) 667-671 124 Yeong-Mu Ko, Kang Lee, Byung-Hoon Kim Effect of Mg ion on formation of bone-like apatite on the plasma modified titanium surface Surface and Coatings Technology 228 (2013) S404 - S407 125 Teerawat Laonapakul, Achariya Rakngarm Nimkerdphol, Yuichi Otsuka, Yoshiharu Mutoh Failure behavior of plasma-sprayed HAp coating on commercially pure titanium substrate in simulated body fluid (SBF) under bending load Journal of the mechanical behavior of biomedical materials 15 (2012) 153 -166 129