PhÇn iiI BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ PHAN MINH TÂN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO MỘT SỐ POLYME ƯA NƯỚC VÀ ỨNG DỤNG CỐ ĐỊNH CÁC KIM LOẠI NẶNG[.]
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - PHAN MINH TÂN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO MỘT SỐ POLYME ƯA NƯỚC VÀ ỨNG DỤNG CỐ ĐỊNH CÁC KIM LOẠI NẶNG TRONG BÙN Tai Lieu Chat Luong THẢI CÔNG NGHIỆP LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC HÀ NỘI - 2016 VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ …… ….***………… PHAN MINH TÂN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO MỘT SỐ POLYME ƯA NƯỚC VÀ ỨNG DỤNG CỐ ĐỊNH CÁC KIM LOẠI NẶNG TRONG BÙN THẢI CƠNG NGHIỆP LUẬN ÁN TIẾN SĨ HỐ HỌC Chun ngành: Hoá hữu Mã số: 62.44.01.14 Người hướng dẫn khoa học: GS.TS Nguyễn Văn Khôi PGS.TS Trần Đại Lâm HÀ NỘI - 2016 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan kết thực nghiệm trình bày luận án trung thực, cộng thực Các kết nêu luận án nhóm nghiên cứu thực chưa cơng bố cơng trình nhóm nghiên cứu khác Tác giả NCS Phan Minh Tân LỜI CẢM ƠN Tôi xin chân thành cảm ơn GS.TS Nguyễn Văn Khôi, PGS.TS Trần Đại Lâm hướng dẫn, giúp đỡ tận tình bảo, động viên thực thành công luận án tiến sỹ Xin chân thành cảm ơn Lãnh đạo Viện Hoá học - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, Phòng Quản lý tổng hợp hết lòng ủng hộ, giúp đỡ suốt thời gian thực luận án Xin chân thành cảm ơn Lãnh đạo Trường Đại học Cơng Nghiêp Việt Trì, Phịng Vật liệu Polyme - Viện Hoá học, Khoa Hoá học động viên, chia sẻ khó khăn tơi hồn thành phần việc cơng trình khoa học Xin chân thành cảm ơn Chương trình Mơi trường - Bộ Cơng thương tài trợ kinh phí q trình thực luận án Cuối cùng, gửi lời cảm ơn chân thành tình cảm quý giá, động viên khích lệ người thân bạn bè ln mong muốn tơi hồn thành sớm luận án DANH MỤC CHỮ CÁI VIẾT TẮT Ký hiệu viết tắt Khối lượng phân tử trung bình khối (g/mol) Mw AAS (Atomic Spectroscopy) Tiếng Việt Absorption Phổ hấp thụ nguyên tử AIBN Azobisisobutyronitrin AM Acrylamit AM-co-MA Poly(acrylamit-co-metacrylic axit) APS Amoni persulphat AS Ascorbic axit BTCN Bùn thải công nghiệp CMC Cacboxymetyl xenlulo COD (Chemical Demand) Oxygen Nhu cầu oxy hóa học CPEI polyetylenimin (Liên kết ngang) DMF Dimethylformamit DSC (Differential Scanning Calorimetry) Nhiệt vi sai quét DVB Divinylbenzen EDTA (Ethylene tetraacetic acid) diamine Etylen diamin tetracetic axit EDX (Energy-dispersive Xray spectroscopy) Phổ tán sắc lượng tia X FE-SEM (Field Emission Kính hiển vi điện tử quét trường phát xạ i Scanning Electron Microscopy) HSOB Phụ gia cố định chất độc hại bê tông Htc Ngưỡng hàm lượng tuyệt đối (%) IR (Infrared Spectroscopy) Phổ hồng ngoại KLPT Khối lượng phân tử KCN Khu công nghiệp KLN Kim loại nặng PAA Poly acrylic axit PAM Poly acrylamit PDI (Polydispersity index) Chỉ số đa phân tán PE Polyetylen PEI Polyetylenimin PGLY Polyglyxidyl metacylat PHA Poly hydroxamic axit PP Polypropylen PVA Polyvinylaxetat Ru Cường chịu độ uốn (MPa) TGA (Thermal Gravimetric Analysis) Phân tích nhiệt trọng lượng VP N-vinyl pyrrolidon VP-AM N-vinyl pyrrolidon – acrylamit VP-DMAm N-vinyl pyrrolidon – dimetylacrylamit X% Độ hút nước (%) ii MỤC LỤC DANH MỤC CHỮ CÁI VIẾT TẮT i MỤC LỤC iii DANH MỤC HÌNH viii DANH MỤC BẢNG xi MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Polyme ưa nước ứng dụng 1.1.1 Một số polyme ưa nước tự nhiên 1.1.1.1 Tinh bột biến tính 1.1.1.2 Dẫn xuất alkyl hydroxylalkylxenlulo 1.1.1.3 Cacboxymetylxenlulo 1.1.2 Một số polyme ưa nước tổng hợp 1.1.2.1 Polyvinyl ancol 1.1.2.2 Polyvinylpyrolidon 10 1.1.2.3 Polyacrylamit (PAM) 11 1.2 Polyme ưa nước ứng dụng xử lý môi trường 14 1.2.1 Một số nghiên cứu ứng dụng polyme dùng để cố định kim loại nặng 14 1.2.2 Bản chất liên kết polyme - kim loại nặng 21 1.2.2.1 Liên kết Hydro .21 1.2.2.2 Cầu nối phân tử nước 22 1.2.2.3 Tương tác tĩnh điện proton polyme ion kim loại .23 1.2.2.4 Liên kết kỵ nước (hấp phụ) 23 1.2.2.5 Liên kết phối trí hay liên kết phức 24 1.2.2.6 Các yếu tố ảnh hưởng đến tương tác polyme kim loại nặng 27 1.3 Cơ sở lý thuyết trùng hợp đồng trùng hợp 29 1.3.1 Phản ứng trùng hợp 29 iii 1.3.2 Phản ứng đồng trùng hợp gốc 30 1.3.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến trình trùng hợp đồng trùng hợp .32 1.3.4 Các phương pháp tiến hành phản ứng trùng hợp 33 1.3.5 Một số hệ khơi mào 35 1.4 Bùn thải công nghiệp biện pháp xử lý 39 1.4.1 Bùn thải công nghiệp 39 1.4.2 Thành phần bùn 40 1.4.3 Tác hại kim loại nặng bùn thải công nghiệp đến môi trường 41 1.4.4 Các biện pháp xử lý bùn thải công nghiệp 43 1.4.5 Cố định bùn thải xi măng 45 1.4.6 Polyme – bê tơng hóa rắn bùn thải 52 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU58 2.1 Hóa chất thiết bị sử dụng 58 2.1.1 Hóa chất 58 2.1.2 Dụng cụ, thiết bị 58 2.2 Phương pháp thực nghiệm nội dung nghiên cứu 60 2.2.1 Phương pháp thực nghiệm 60 2.2.1.1 Tổng hợp polyme 60 2.2.1.2 Xác định hiệu suất chuyển hóa thành copolyme phương pháp kết tủa 61 2.2.1.3 Xác định hiệu suất chuyển hóa tổng theo phương pháp chuẩn độ nối đôi .62 2.2.1.4 Xác định thành phần copolyme phương pháp phân tích nguyên tố .64 2.2.1.5 Phương pháp xác định số đồng trùng hợp phương pháp Kelen- Tudos .65 iv 2.2.1.6 Xác định hàm lượng nhóm chức PHA 67 2.2.1.7 Xác định cường độ nén viên gạch: 68 2.2.1.8 Xác định cường độ uốn: 69 2.2.1.9 Xác định độ hấp thụ nước viên gạch: 70 2.2.1.10 Xác định hàm lượng kim loại nặng bị nhiễm 70 2.2.2 Phương pháp nghiên cứu 71 2.2.2.1 Nghiên cứu tổng hợp tính chất copolyme (VP-AM) 71 2.2.2.2 Nghiên cứu tổng hợp tính chất copolyme (VP-DMAm) 72 2.2.2.3 Nghiên cứu tổng hợp tính chất poly hydroxamic axit (PHA) 72 2.2.2.4 Nghiên cứu khả cố định số ion kim loại nặng polyme 73 2.2.2.5 Nghiên cứu q trình đóng rắn bùn thải xi măng kết hợp với polyme 74 2.2.2.6 Nghiên cứu lựa chọn đơn phối liệu chế tạo gạch khơng nung quy mơ phịng thí nghiệm 75 CHƯƠNG KẾT QUẢ THẢO LUẬN 76 3.1 Nghiên cứu tổng hợp tính chất copolyme (VP-AM) 76 3.1.1 Nghiên cứu ảnh hưởng số yếu tố lên trình đồng trùng hợp VP AM phương pháp trùng hợp dung dịch .76 3.1.1.1 Ảnh hưởng nhiệt độ thời gian phản ứng 76 3.1.1.2 Ảnh hưởng nồng độ chất khơi mào 77 3.1.1.3 Ảnh hưởng nồng độ monome 78 3.1.2 Xác định số đồng trùng hợp VP AM 80 3.1.3 Đặc trưng tính chất sản phẩm copolyme (VP-AM) 82 3.1.3.1 Phổ hồng ngoại FTIR copolyme (VP-AM) 82 3.1.3.2 Nhiệt vi sai quét (DSC) copolyme (VP-AM) 84 3.1.3.3 Phân tích nhiệt trọng lượng TGA copolyme (VP-AM) 85 v 3.1.3.4 Nghiên cứu hình thái học bề mặt sản phẩm (VP-AM) 86 3.2 Nghiên cứu tổng hợp tính chất copolyme (VP-DMAm) 88 3.2.1 Nghiên cứu ảnh hưởng số yếu tố lên trình đồng trùng hợp VP DMAm phương pháp trùng hợp dung dịch .88 3.2.1.1 Ảnh hưởng nhiệt độ thời gian phản ứng 88 3.2.1.2 Ảnh hưởng nồng độ chất khơi mào 89 3.2.1.3 Ảnh hưởng nồng độ monome 90 3.2.2 Xác định số đồng trùng hợp VP DMAm 92 3.2.3 Đặc trưng tính chất sản phẩm copolyme (VP-DMAm) 94 3.2.3.1 Phổ hồng ngoại FTIR copolyme (VP-DMAm) 94 3.2.3.2 Nhiệt vi sai quét (DSC) copolyme (VP-DMAm) 96 3.2.3.3 Phân tích nhiệt trọng lượng TGA copolyme (VP-DMAm) 97 3.2.3.4 Nghiên cứu hình thái học bề mặt sản phẩm (VP-DMAm) 98 3.3 Nghiên cứu tổng hợp tính chất polyme (PHA) 100 3.3.1 Nghiên cứu ảnh hưởng số yếu tố lên trình tổng hợp PHA từ phản ứng PAM với hydroxylamin 100 3.3.1.1 Ảnh hưởng nhiệt độ thời gian phản ứng 100 3.3.1.2 Ảnh hưởng pH đến hàm lượng nhóm chức 101 3.3.1.3 Ảnh hưởng nồng độ NH2OH.HCl đến hàm lượng nhóm chức 101 3.3.2 Đặc trưng tính chất sản phẩm PHA 102 3.3.2.1 Phổ hồng ngoại FTIR polyme PHA 102 3.3.2.2 Nhiệt vi sai quét (DSC) polyme PHA 104 3.3.2.3 Phân tích nhiệt trọng lượng TGA copolyme 105 3.3.2.4 Nghiên cứu hình thái học bề mặt sản phẩm PHA .106 vi Phổ IR copolyme N-Vinyl Pyrrolidon-co-N,N’-dimethylacrylamit Phổ IR polyme acrylamit Phổ IR polyme hydroxamic axit Giản đồ DSC polyme PAM Giản đồ DSC polyme PVP Giản đồ DSC copolyme VP-AM Giản đồ DSC polyme DMAm Giản đồ DSC copolyme VP-DMAm Giản đồ DSC polyme PHA Giản đồ TGA mẫu copolyme VP-AM Giản đồ TGA mẫu copolyme VP-DMAm Giản đồ TGA mẫu polyme PHA Sắc ký đồ GPC mẫu copolyme VP-co-AM Sắc ký đồ GPC mẫu copolyme VP-co-DMAm Kết phân tích nguyên tố mẫu Copolyme (VP-DMAm)