chuyên đề hydrocarbon no, không no dành cho học sinh ôn thi quốc gia, thi học sinh giỏi hóa học

HIDROCACBON KHÔNG NO  Lai hóa, độ dài liên kết, độ bền liên kết, góc liên kết, độ phân cực • Độ dài liên kết C – C > C=C > C≡ C, nhưng độ bền liên kết C – C < C=C < C≡ C  Đồng phân cấu tạo, danh pháp • Độ bất bão hòa. (degrees of unsaturation) • Đồng phân về mạch cacbon và đồng phân về vị trí nối đôi • Tên thông thường ankyl + en • Tên IUPAC: anken • Tên dựa theo nhóm thế của etylen  Đồng phân hình học: cis – trans và cấu hình Z/E • Qui tắc Cahn-Ingold-Prelod Low LowHigh High Hight LowHigh Low Z E  Phản ứng A E Cơ chế Tác nhân phản ứng: Br 2 , HX, HOCl, H 2 SO 4 , Hg(OAc) 2 , B 2 H 6 /THF Qui tắc Markovnikov. Sản phẩm chính theo hướng tạo ra cacbocaction bền. Hóa lập thể của sản phẩm. Ví dụ: Hướng cộng trans: cis-but-en racemic 2 Br → và trans-but-en meso 2 Br → Hướng cộng cis: cis-but-en meso 4 KMnO  → và trans-but-en racemic 4 KMnO  → Hướng cộng anti (Br 2 , HX, HOCl, H 2 SO 4 , Hg(OAc) 2 ), cộng syn (B 2 H 6 /THF)  Phản ứng khử (phản ứng với H 2 ), phản ứng cộng syn  Phản ứng oxi hóa Tác nhân: peoxit (cộng anti), dd KMnO 4 (cộng syn), OsO 4 (cộng syn) , O 3 / Zn,CH 3 COOH.  Phản ứng cộng gốc tự do: Hướng cộng: ngược Markovnikov. Độ ổn định của gốc tự do: 3 0 > 2 0 > 1 0 > CH 3  Phản ứng đime hóa Đó là phản ứng cộng cacbocation và nối đôi  Phản ứng polime hóa: A E , A R và A N  Phản ứng thế Hα (H allyl) Tác nhân Cl 2 , Br 2 , Cl 2 SO 2 , Me 3 COCl và NBS Khả năng thế H ở allyl > 3 0 > 2 0 > 1 0 > Me > vinyl  Dehidrohalogenua hóa Cơ chế Qui tắc Saytzeff, khả năng tách của H 3 0 > 2 0 > 1 0 Sản phẩm chính: anken có nhiều nhóm thế và có cấu trúc trans.  Dehidrat hóa Cơ chế Qui tắc Saytzeff, Khả năng phản ứng của ancol: 3 0 > 2 0 > 1 0 Sản phẩm chính: anken có nhiều nhóm thế và có cấu trúc trans.  Dehalogen hóa NaBr2 | | C | | CNaI2Br | | C | | CBr ZnBr | | C | | CZnBr | | C | | CBr axeton 2 HOAc += →+−−− +=→+−−−  Khử liên kết ba C≡ C: Bằng H 2 (syn), bằng Na/C 2 H 5 OH (trans) Đặng Công Anh Tuấn http://dantuanlqd.violet.vn 1 1. (a) Liên kết đôi C=C (146 kcal/mol) có năng lượng liên kết lớn hơn C-C(83 kcal/mol). Có phải khả năng phản ứng của anken yếu hơn ankan không ? (b) Cho biết mối liên quan giữa năng lượng liên kết và độ dài liên kết. (c) Vì sao liên kết đơn C-C trong C=C-C=C bền hơn liên kết đơn trong C 2 H 6  (a) Trong phản ứng, anken chỉ có một liên kết bị bẻ gãy với năng lượng là 146 – 83 = 63 kcal/mol ít hơn so với liên kết C-C (83 kcal/mol) có trong ankan. Vậy khả năng phản ứng của anken lơn hơn ankan. (b) Liên kết mạnh có độ dài liên kết ngắn. C=C là liên kết mạnh có độ dài liên kết ngăn hơn C-C, vì liên kết C=C có 4 electron hóa trị hút hai hạt nhân của cacbon lại gần nhau hơn so với 2 electron trong liên kết C-C. (c) Liên kết đơn C-C trong C 2 H 6 do sự xen phủ của hai obitan lai hóa sp 3 còn liên kết C-C đơn trong C=C-C=C do sự xen phủ của hai obitan lai hóa sp 2 . Hàm lượng s trong sp 2 lớn hơn sp 3 nên liên kết ngắn hơn. 2. Cho biết tên IUPAC của các chất sau: CH 3 CH 2 CCHCH 3 CHCH 2 CHC 2 H 3 CH 2 CHCHCHCHCHCH 3 (c) (a) (d) NO 2 CHCHCHClCHCH CH H 2 C CH 2 H 3 C CH 3 CH(Me) 2 CH 3 CHCCCH 3 CH 3 CH 3 CH 3 (b) CH 3 C 2 H 5 CH 3 CH 3 (e) C 2 H 3 CH CH 3 (f) 3. Cho biết công thức cấu tạo của các chất sau: (a) 3-metylenxiclopenten, (b) 4-allyl-3- propenylxiclohexa-1,3-đien, (c) bixiclo[2.2.1]hepta-2,5-đien, và (d) 2- etenylbixiclo[4,4,0]deca-1,5,8-trien.  (a) (b) (c) (d) 4. (a) Xác định độ bất bão hòa của các chất sau: C 4 H 6 , C 3 H 3 Cl 3 , C 3 H 4 O, C 4 H 5 N (b) Viết công thức cấu tạo của các đồng phân có thể có của C 4 H 6  (a) Độ bất bão hòa tương ứng bằng: 2, 1, 2 và 3 (b) Công thức cấu tọa có thể có của C 4 H 6 H 2 C CH CH CH 2 H 2 C C CH CH 3 HC C CH 2 CH 3 H 3 C C C CH 3 5. Xác định cấu hình E / Z cho mỗi chất cho dưới đây. Đặng Công Anh Tuấn http://dantuanlqd.violet.vn 2 C C H H 3 C C 2 H 5 H C C H 3 C BrH 2 C CH 3 CH 2 CH 3 (a) (b) C C HOH 2 C Br CH(CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 3 C C H 3 CH 2 C H CH 2 Cl COOH (a) (d)  (a) Z, (b) E, (c) Z, (d) E 6. (a) Viết công thức cấu tạo của anken với số C ít nhất sao cho tồn tại đồng phân hình học và đồng phân lập thể. (b) Biểu diễn cấu trúc phân tử cho mỗi loại đồng phân.  MeCH=CHC * HMeEt. (b) Có 4 đồng phân: C C (E) H Me C 2 H 5 C (S) (a) (b) C C (Z) Me H H C ( S) (a) (d) H Et Me C C (E) H Me C 2 H 5 C (R) Me Et H Et Me H C C (Z) Me H H C (R) Et H Me 4-metylhex-2-en 7. Viết cấu trúc phân tử của (a) (E)(S)-5-brom-2,7-đimetylnon-4-en. (b) (R)-3-clobut-1-en, và (c) (E)(S)-6-flo-3,7-đimetyloct-3-en.  (R) Cl (S) Br (E) ( S) F (E) (a) (b) (c) 8. So sánh độ bền của pent-1-en, cis-pent-2-en, trans-pent-2-en và 2-metylbut-2-en.  Khi có nhiều gốc R tính bền càng tăng, kém bền nhất là pent-1-en với một R, bền nhất là 2-metylbut-2-en có 3 gốc R. Đồng phân còn lại có 2 R và đồng phân trans bền hơn đồng phân cis. 9. So sánh độ lớn momen lưỡng cực của (a) 1,1-đicloeten, cis-1,2-đicloeten và trans-1,2- đicloeten. (b) (E) và (Z)-2,3-điclobut-2-en.  (a) 1,1-đicloeten > cis-1,2-đicloeten > tr ans-1,2-đicloeten trans-1,2-đicloeten có momen lưỡng cực bằng 0. 1,1-đicloeten có góc ClCCl lớn hơn cis- 1,2-đicloeten nên momen lưỡng cực lớn hơn. (b) (Z)-2,3-điclobut-2-en > (E)-2,3-điclobut-2-en. 10. Trình bày hai bước của phản ứng cộng electrofin vào nối đôi C=C. Đặng Công Anh Tuấn http://dantuanlqd.violet.vn 3  + E:Nu R + + :Nu - b 1 b 2 C C Nu E E: Electrofin Nu:nucleofin R + có thể biểu diễn theo hai kiểu C C E C C E R + 11. (a) Cho biết cấu trúc của sản phẩm tạo ra khi cho eten phản ứng với (i) Br 2 , (ii) HBr, (iii) H 2 O (H + ), Cl 2 trong nước (HOCl), và (v) H 2 SO 4 (lạnh). Cho biết tên sản phẩm từ i-iv. (b) Trong mỗi trường hợp, xác định phần E và Nu.  (a) (i) CH 2 BrCH 2 Br, (ii) CH 3 CH 2 Br, (iii) CH 3 CH 2 OH, (iv) CH 2 ClCH 2 OH và (v) CH 3 CH 2 OSO 3 H. (b) E(Nu) tương ứng: Br(Br), H(OH), Cl(OH) và H(OSO 3 H). 12. Sắp xếp khả năng phản ứng cộng electrofin của các chất sau: (i) ClCH 2 CH=CH 2 , (ii) Me 2 C=CH 2 , (iii) CH 3 CH=CH 2 , (iv) CH 2 =CHCl  Càng nhiều nhóm đẩy electron gắn vào cacbon của nối đôi thì khả năng phản càng tăng, nhóm hút thì ngược lại. (ii) hai gốc R > (iii) một gốc R > (i) một gốc R có Cl > Cl liên kết với liên kết đôi. 13. (a) Vì sao HX khan trong dung môi không phân cực dùng để điều chế C n H 2n+1 X từ anken. (b) So sánh khả năng tham gia phản ứng cộng của HCl, HBr và HI. Giải thích.  (a) HX là các axit mạnh và không có sự cạnh tranh của nucleofin H 2 O với X - . (b) Khả năng phản ứng tỉ lệ với tính axit: HI > HBr > HCl. Tính nucleofin X - không ảnh hướng tốc độ phản ứng bởi vì X - tham gia vào bước 2 (nhanh). 14. Cho biết sản phẩm của phản ứng giữa isobutylen với H 2 S trong H 2 SO 4 đặc. Vì sao phản ứng không xảy ra nếu không có mặt của H 2 SO 4 đặc.  Sản phẩm của phản ứng là Me 3 CSH. H 2 S là một axit yếu không thể thực phản ứng cộng H + vào C=C. H 2 SO 4 cộng H + để tạo ra Me 3 C + , tiếp theo cộng SH 2 để tạo thành Me 3 CSH 2 + , tách H + cho HSO 4 - hoàn thình thành sản phẩm. CH 3 C CH 2 CH 3 + H OSO 3 H δ− δ+ CH 3 C CH 3 CH 3 CH 3 C SH 2 CH 3 CH 3 H 2 S HSO 4 CH 3 C SH CH 3 CH 3 15. So sánh khả năng chọn lọc vị trí của phản ứng HBr với (a) CF 3 CH=CH 2 , (b) BrCH=CH 2 , và (c) CH 3 -O-CH=CHCH 3 .  (a) CF 3 CH 2 CH 2 Br. Vì nhóm hút electron gắn vào cacbon của nối đôi có ít H có khuynh hướng làm mất ổn định cacbocation, nên sản phẩm ngược Markovnikov. Tuy nhiên trong trường hợp (b), nhóm hút electron có cặp electron tự do làm bền hóa R + . Do vậy sản phẩm cộng theo Markovnikov, Br 2 CHCH 3 CH 2 CH Br H + CH 3 CH Br CH 3 CH B Br - CH 3 CH Br Br (a) CH 3 -O-CHBr-CH 2 -CH 3 , vì CH 3 O CH CH 2 CH 3 CH 3 O CH CH 2 CH 3 CH 3 O CHBr CH 2 CH 3 16. Giải thích sự tạo thành cả hai sản phẩm 3-brom-2,2-đimetylbutan và 2-brom-2,3- đimetylbutan từ phản ứng cộng giữa HBr và 3,3-đimetylbut-1-en. Đặng Công Anh Tuấn http://dantuanlqd.violet.vn 4  Sản phẩm tuân theo qui tắc Markovnikov tạo ra 3-brom-2,2-đimetylbutan H 2 C CH C CH 3 CH 3 CH 3 HBr H 2 C CH C CH 3 CH 3 CH 3 H Br - H 2 C CH C CH 3 CH 3 CH 3 H Br Tuy nhiên, không có hợp chất tạo ra như thế, cacbocation chuyển vị từ bậc 2 sang bậc 3 bền hơn, khi đó tạo ra 2-brom-2,3-đimetylbutan. ~:Me Br - H 2 C CH C CH 3 CH 3 CH 3 H H 3 C CH C CH 3 CH 3 CH 3 H 3 C CH C CH 3 CH 3 CH 3 Br 17. Xác định chính xác đồng phân hình học của sản phẩm tạo ra khi cho xiclohexen phản ứng với (i) Br 2 , (ii) Br 2 có mặt của NaCl, và (iii) Br 2 trong CH 3 OH. (b) Có phải phản ứng cộng Br 2 có sự chọn lọc đồng phân hình học ?  (i) trans-1,2-đibromxiclohexan Br Br Br 2 Br Br Br 2 /NaCl Cl Br + Br Br Br 2 /CH 3 OH OCH 3 Br + (b) Đúng, sản phẩm hoặc trans hoặc anti. Một nhóm tấn bên này còn nhóm khác tấn công phía bên kia của mặt phẳng của liên kết đôi. 18. (a) Cho biết cấu trúc lập thể của sản phẩm phản ứng cộng Br 2 với (i) cis-but-2-en và (ii) trans-but-2-en. (b) Cho biết kiểu lập thể đặc trưng của phản ứng.  (a) (i) rac-2,3-đibrombutan CH 3 (R) (R) H 3 C Br Br CH 3 (S) (S) H 3 C Br Br (ii) meso-2,3-đibrombutan. (S) (R) H 3 C Br Br CH 3 (b) đồng phân lập thể không đối quang (đồng phân đi-a). 19. Trình bày cơ chế của phản ứng cộng Br 2 vào cis- và trans-but-2-en. Đặng Công Anh Tuấn http://dantuanlqd.violet.vn 5 (Z) H CH 3 CH 3 H Br 2 (R) (S) H CH 3 CH 3 H Br Br H (R) CH 3 Br CH 3 (R) H Br CH 3 (S) H Br H ( S) CH 3 Br racemic (E) H CH 3 H H 3 C Br 2 (S) (S) H CH 3 H H 3 C Br Br H 3 C (S) H Br CH 3 (R) H Br H (R) H 3 C Br H ( S) CH 3 Br meso 20. Xác định lập thể của các sản phẩm trong mỗi trường hợp sau: (a) xiclohexen + HI/H 3 PO 4 . (b) xiclopenten + Br 2 trong H 2 O, (c) cis hoặc trans-2-penten + HBr và (d) 1-metylxiclohexen + Cl 2 trong nước.  (a) iotxiclohexan. Tác nhân phản ứng rẻ hơn dùng HI. (b) Cộng anti, sản phẩm là rac-trans-2-bromxiclopentanol H Br OH H Br H H OH (c) 3-bromopentan và rac-2-brompenten (d) rac-2-clo-1-metylxiclopentanol ( S) Cl ( S) H (R) ( R) H Cl OH Me OH Me racemic 21. Cho biết cấu trúc của A và B trong hai bước cho dưới đây: BACHC HHC N aOH/NaBH OH/TH F )O A c(Hg 73 4 2 2  → →=  C 3 H 7 CH CH 2 Hg(OAc) 2 C 3 H 7 CH CH 2 HgOAc C 3 H 7 CH CH 2 HgOAc H 2 O OH 2 OAc C 3 H 7 CH CH 2 HgOAc OH + HOAc (A) C 3 H 7 CH CH 2 HgOAc OH (A) NaBH 4 /NaOH C 3 H 7 CH CH 3 OH (B) 22. (a) Viết công thức cấu tạo thu gọn và tên của sản phẩm phản ứng 3 mol propen và 1 mol BH 3 trong THF. (b) Vì sao phải hòa tan BH 3 trong ete.  (a) Pr 3 B, tripropylboran, một boran hữu cơ. Đặng Công Anh Tuấn http://dantuanlqd.violet.vn 6 (b) BH 3 bản thân nó không tồn tại. Nó tồn tại dạng dime B 2 H 6 nhưng nó là chất khí và dễ phân hủy. Vì thế B 2 H 6 hòa tan trong THF (tetrahidrofuran), nó bị bẽ gãy tạo thành BH 3 , được bền hòa khi tạo liên kết cộng hóa trị với oxi trong ete: O BH 3 O BH 3 tetrahydrofuran (THF) 23. Cho biết monoankylboran tạo ra từ phản ứng giữa Me 3 CCH=CH 2 (E) và B 2 H 6 /THF. (b) Trình bày cơ chế phản ứng trên. CH 2 CH CMe 3 + BH 3 C C BH 2 H CMe 3 H H H CH 2 CH C C B H H H H CMe 3 H H CMe 3 C C B H H CMe 3 H H H H C C BH 2 H CMe 3 H H H 24. Viết các phản ứng tripropylboran với (i) H 2 O 2 + OH - , (ii) Br 2 . (b) Cho biết hướng cộng vào propen ? (c) Tên của mỗi loại phản ứng.  (a) OHCHCHCHB)CHCHCH( 223 OH/OH 3223 22  → − BrCHCHCHB)CHCHCH( 223 Br 3223 2 → (b) Trái Markovnikov. (c) (i) Hiđroboran – oxi hóa, (ii) Hiđroboran – halogen hóa 25. Cho biết sản phẩm của quá trình hiđroboran – oxi hóa của 1-metylxiclopenten. H Me BH 3 /THF H BH 2 H Me H 2 O 2 /OH - H OH H Me trans-2-metylxiclopentanol 26. Cho biết cấu trúc của sản phẩm quá trình hiđroboran hóa – brom hóa của (a) (Z) và (E)-2,3- dideutero-2-buten và (b) 1,2-dideuteroxiclohexen.  (Z) D CH 3 CH 3 D 2. Br 2 D (S) Me H D (S) Me Br Me (R) D H Me (R) D Br rac - erythro-2-brom-2,3-dideuterobutan 1.BH 3 /THF (E) D Me D Me 2. Br 2 Me (R) D H D (S) Me Br D (S) Me H Me (R) D Br rac-threo-2-brom-2,3-dideuterobutan 1.BH 3 /THF Đặng Công Anh Tuấn http://dantuanlqd.violet.vn 7 (b) 2. Br 2 1.BH 3 /THF ( Z) D D ( S) ( S) D D Br (R) (R) Br rac-cis-dideuterobrombutan 27. Cho biết sản phẩm hiđro hóa của (i) cis-2,3-đibrombut-2-en, (ii) trans-2,3-đibrombut-2-en, và (iii) 1,2-đimetylxiclohexan.  Sản phẩm cộng theo hướng syn (cis) (Z) Br Me Me Br Br (S) Me H Br (R) Me H Me (R) Br H Me (S) Br H H 2 mÆt trªn mÆtd í i Gièng nhau, meso (E) Br Me Br Me Me (R) Br H Br (R) Me H Br (S) Me H Me (S) Br H H 2 mÆt trªn mÆtd í i CÆp ®èi quang (E) MeBr H 2 mÆt trªn mÆtd í i gièng nhau, meso (S) (R) Me H Me H (R) ( S) H Me H Me 28. Cho biết sản phẩm của phản ứng PhCOOOH với (i) xiclopentan, (ii) cis-but-2-en, và (iii) trans-but-2-en. Đặng Công Anh Tuấn http://dantuanlqd.violet.vn 8  (i) (S) ( R) Me H Me H O (S) ( S) Me H H CH 3 O O (ii) (iii) RCOOOH C C C C H O C C O RCOO RCOOH+ 29. (a) Cho biết sản phẩm phản ứng ở nhiệt độ thường của axit peroxyfomic HCOOOH (H 2 O 2 25% và HCOOH) với các phản ứng cis-but-2-en. (b) Cho biết tên của phản ứng.  HCOOH C C O H 3 C CH 3 H 2 O H H C C H O H 3 C CH 3 H H -H + H (R) CH 3 OH CH 3 (R) H OH CH 3 (S) H OH H ( S) CH 3 OH (b) Phản ứng hydroxyl hóa. 30. Cho biết sản phẩm của phản ứng giữa trans-but-2-en với dung dịch KMnO 4 hoặc OsO 4 /H 2 O 2  Sản phẩm là kết quả của sự hiđroxyl hóa kiểu syn Me H Me H H (R) Me O Me (R) H O Me ( S) H O H ( S) Me O mÆt trªn mÆt d í i - O 2 Mn MnO 2 - H (R) Me OH Me (R) H OH Me ( S) H OH H ( S) Me OH OH - cÆp ®èi quang 31. (a) Thể hiện các bước của phản ứng ozon phân, ghi rõ điều kiện thực nghiệm của phản ứng. (b) Cho biết cấu trúc của sản phẩm của phản ứng ozon phân: (i) 3,5-đimetyloct-4-en, (ii) 1,2- đimetylxiclohexan.  (a) O 3 C C OO O C C OO O ozonit molozonit kÐm bÒn (CH 3 ) 2 S Zn/CH 3 COOH OH O (b) Sản phẩm của phản ứng (i) 2-metylbutanal và pentan-2-on, và (ii) Đặng Công Anh Tuấn http://dantuanlqd.violet.vn 9 3,5-dimethyloct-4-en 1. O 3 2. Zn/CH 3 COOH O O 2-methylbutanal pentan-2-one 1. O 3 2. Zn/CH 3 COOH O O octane-2,7-dione 32. Cho biết sản phẩm của phản ứng xiclohexen trong CCl 4 với (a) sulfuryl clorua, Cl 2 SO 2 , (b) tert-butyl hipoclorit, (c) N-bromsucinimit (NBS).  (a) và (b) 3-cloxiclohexan. (c) 3-bromxiclohexan Cl HCl Cl SO 2 Cl Cl SO 2 Cl SO 2 Cl SO 2 Cl Cl 2 SO 2 SO 2 2Cl uv Me 3 COH Cl OCMe 3 Cl Me 3 CO Me 3 COCl Me 3 CO Cl uv Me 3 CO Đặng Công Anh Tuấn http://dantuanlqd.violet.vn 10 [...]... C=C, Ph, hoặc halogen) N N (c) 61 Xác định cấu trúc của sản phẩm phản ứng Diels-Alder sau:  NO2 (a) Đặng Công Anh Tuấn NO2 http://dantuanlqd.violet.vn 20 NO2 (b) O 2N COOMe (c) COOMe COOMe (d) COOMe O (e)  (a) cis-anken cho cis sản phẩm NO2 NO 2 NO2 NO2 (b) trans-anken cho trans sản phẩm NO 2 O 2N O2N NO2 NO2 O 2N (c) Nếu cả hai nhóm thế trên dien là Z, sản phẩm là cis COOMe COOMe COOMe COOMe và Z,... CH CH CH 2 H 3C CH 2 CH 2 53 Cho biết công thức cấu tạo của sản phẩm tạo thành khi cho hept-3-in tác dụng với KMO 4 (a) OH ở nhiệt độ phòng, (b) Ở nhiệt độ cao có mặt của axit  Đặng Công Anh Tuấn http://dantuanlqd.violet.vn C 17 CHO O C 2H 5 C C CH2 CH 2CH 3 KMnO4 O C 2H 5 C OH KMnO4 CCH 2CH2 CH3 OH H+ O O 54 Cho biết sản phẩm tạo thành khi cho các chất sau tác dụng với KMnO 4 ở mặt của axit, đun nóng... 2-metylhept-3-in (b) hex-3-in (c) pent-1-in (d) nona-2,6-điin  CH 3 CH 3 C C C CH2 CH2 CH3 CH CH 3 CH2 C C H C + OH C O CH 3 CH3 KMnO 4 C CH 2 C C CH 2 CH 2 H C 2 + C H O OH O KMnO 4 CH 3 CH 2 CH2 KMnO4 CH 3 CO2 + CC2H5 C KMnO 4 H+ OH OH O HOOCCH 2CH2COOH CH3COOH CH3CH 2COOH 55 Viết các phản ứng khi cho CH3C≡ C:- tác dụng với (a) CH 3CHO, (b) (CH3)2C=O và Sau đó cho sản phẩm phản ứng với H2O  CH 3 H3C H3C... nguyên tử H sẽ cộng syn vào nối ba 51 (a) Viết phản ứng khi cho propin tác dụng với H2O có HgSO4/H2SO4 làm xúc tác (b) Cho biết ankin nào khi hidrat hóa tạo (i) một xeton, (ii) hỗn hợp xeton và (iii) andehit (c) Cho biết ankin để tổng hợp các xeton cho dưới đây bằng phản ứng hidrat hóa (i) (CH3)2CHCOCH3 (ii) CH3CH2COCH2CH2CH3 (iii) CCH 2 O Đặng Công Anh Tuấn http://dantuanlqd.violet.vn 16 (a) CH3 C HgSO4/H2SO... BrCH2C≡ CH không thể điều chế được  Grinard của nó tạo ra sẽ phản ứng với H ở liên kết ba (H terminal) CH BrCH 2C ≡ CH + Mg  →[ BrMgCH 2C ≡ CH ] BrCH 2 C ≡→CH 3C ≡ CH + BrCH 2C ≡ CMgBr   45 Điều chế CH3C≡ CMgBr nhưng không dùng CH3C≡ CBr  CH3C≡ CH + RMgBr → CH3C≡ CMgBr + RH 46 Nhận biết but-1-in và but-2-in  Dung dung dịch AgNO3/NH3 để nhận ra ankin-1 But-1-in tạo kết tủa còn but-2-in thì không. .. phân hình học của L 85 ,60 14 ,40  (a) CxHy: x : y = 12 ,00 : 1,008 =1 : 2 Công thức phân tử: (CH2)n n H2 = 0,1000 = 4,46 10 −4 mol 22 ,4 ML = 0,500 = 112 g / mol 4,46 10 −3 Công thức phân tử của L là C8H16 (b) Khi ozon phân tạo thành CH3CH2CH2CH=O nên L phải là: CH3CH2CH2CH=CHCH2CH2CH3 (c) Khi cho L tác dụng với dung dịch KMnO4 thu được hỗn hợp racemic điều đó chứng tỏ L có dạng trans Đặng Công Anh... (ii) CH3CHBrCHBrCH2CH3, (ii) CH3CH2CHOHCH2CH3 (b) Khử CH3CCCH2CH3 bằng H2/Pd để tạo ra cis-pent-2-en và bằng Na/EtOH để tạo ra trans-pent-2-en 38 Một hợp chất L chứa 85,60% C và 14,40% H Hiđro hóa có xúc tác 0,500 g ở 00C và 1 atm tiêu thụ hết 100 mL H2 Tìm công thức phân tử (b) Ozon phân L được CH 3CH2CH 2CHO Xác định cấu trúc của L (c) Cho L tác dụng với dung dịch KMnO 4 ở nhiệt độ phòng được hỗn hợp... but-1-en tăng lên (b) Sự cồng kềnh của (Me)3CO- làm cho H bậc 2 khó bị tách 35 (a) Hoàn thành phản ứng khi cho các ancol sau tác dụng với H2SO4 đặc ở 1700C (i) CH3CH2CH2OH, (ii) CH3CHOHCH3, (iii) (CH3)3COH (b) Cho biết khả năng phản ứng của các ancol  (a) CH3CH=CH2, (ii) CH3CH=CH2 và (iii) H2C=C(CH3)2 (b) Khả năng phản ứng của ancol: 30 > 20 > 10 > -CH3 Đặng Công Anh Tuấn http://dantuanlqd.violet.vn 11 36... CH 2Br CH 2 CH CH 60 (a) Cho biết hai cấu dạng của buta-1,3-đien (b) Cho biết thành phần của phản ứng phản ứng Diels-Alder (c) Viết phản ứng Diels-Alder giữa buta-1,3-đien với nitrinacrilo  (a) syn và anti H2 C H H CH2 H H 2C CH 2 H (b) Thành phần của phản ứng Diels-Alder gồm: dien + dienophin (anken hoặc ankin) Để phản ứng xảy ra dễ dàng thì dienophin có nhóm hút electron (CHO, COR, COOR, CN, C=C,... CH3CH2CCH  −H + → CH C HC ≡ C :− 2 3 50 (a) Viết phương trình phản ứng cho 1 mol but-1-in tác dụng với 2 mol H2 (Pt) H 2/Pt CH 3 CH 3 H2/Pt CH 3 (b) ∆ HC sự hiđroCH 3 của hai bước tương ứngCH kcal/mol và -33CH 3 CH 2 Có thể dừng3 của C hóa -43 kcal/mol CH 2 CH CH phản ứng sau khi anken tạo ra hay không? (c) Giải thích sự hiđro hóa trên là quá trình cộng syn  (a) Bước đầu của tỏa nhiều nhiệt hơn, các . không ảnh hướng tốc độ phản ứng bởi vì X - tham gia vào bước 2 (nhanh). 14. Cho biết sản phẩm của phản ứng giữa isobutylen với H 2 S trong H 2 SO 4 đặc. Vì sao phản ứng không xảy ra nếu không. hóa, (ii) Hiđroboran – halogen hóa 25. Cho biết sản phẩm của quá trình hiđroboran – oxi hóa của 1-metylxiclopenten. H Me BH 3 /THF H BH 2 H Me H 2 O 2 /OH - H OH H Me trans-2-metylxiclopentanol 26 axit.  Đặng Công Anh Tuấn http://dantuanlqd.violet.vn 17 C C CH 2 CH 2 CH 3 C 2 H 5 KMnO 4 O O C CCH 2 CH 2 CH 3 C 2 H 5 KMnO 4 OH O OH O H + 54. Cho biết sản phẩm tạo thành khi cho các chất