Phân lập và xác định cấu trúc một số hợp chất flavonoit từ cây hoa giẻ vân nam (desmos yunnaensis) ở hà tĩnh

Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng Đại học vinh PHM TH HNG PHÂN LậP Và XáC ĐịNH CấU TRúC MộT HợP CHấT FLAVONOIT mI Từ CÂY HOA GIẻ VÂN NAM (DESMOS YUNNANENSIS) ë Hµ TÜNH KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP Vinh - 2012 Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng Đại học vinh PHÂN LậP Và XáC ĐịNH CấU TRúC MộT HợP CHấT FLAVONOIT MI Từ CÂY HOA GIẻ VÂN NAM (DESMOS YUNNANENSIS) ë Hµ TÜNH Người hướng dẫn khoa học: TS TRẦN ĐÌNH THẮNG Sinh viên : PHẠM THỊ HẰNG Lớp : 49B - Hóa Vinh - 2012 Lời cảm ơn Luận văn thực phịng thí nghiệm chuyên đề hóa hữu – khoa Hóa, Trung tâm Kiểm định An tồn Thực phẩm Mơi trường, Trường Đại học Vinh, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia thành phố Hồ Chí Minh, Viện Hóa học – Viện Khoa học Cơng nghệ Việt Nam Tôi xin chân thành cảm ơn TS Trần Đình Thắng – Khoa Hóa, Trường Đại học Vinh giao đề tài, tận tình hướng dẫn, tạo điều kiện thuận lợi động viên suốt thực luận văn PGS.TS Ping Chung Kuo -Trường Đại học Quốc gia Fomosa (Đài Loan) có giúp đỡ giải phổ NMR Tôi xin chân thành cảm ơn ThS Đỗ Ngọc Đài giúp thu mẫu thực vật TS Trần Huy Thái (Viện Sinh thái Tài nguyên Sinh vật, Viên Khoa học Công nghệ Việt Nam) giúp định danh mẫu thực vật Nhân dịp này, xin gửi lời cảm ơn đến thầy cơ, cán bộ mơn hóa Hữu cơ, khoa Hóa, bạn sinh viên, anh chị học viên, anh chị nghiên cứu sinh gia đình động viên giúp đỡ tơi hồn thành luận văn Vinh, ngày 22 tháng năm 2012 Phạm Thị Hằng MỤC LỤC Trang MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Nhiệm vụ nghiên cứu Đối tượng nghiên cứu Chương 1: TỔNG QUAN 1.1 Chi Desmos 1.1.1 Đặc điểm thực vật 1.1.2 Thành phần hóa học chi Hoa giẻ (Desmos) 1.1.2.1 Các flavonoit 1.1.2.1.1 Khái quát lớp chất flavonoit 1.1.2.1.2 Các flavonoit phân lập từ loài thuộc chi Desmos (Hoa giẻ) 1.1.2.2 Các hợp chất ancaloit 12 1.1.2.2.1 Giới thiệu hợp chất apophin ancaloit 13 1.1.2.2.2 Giới thiệu hợp chất protobecberin ancaloit 13 1.1.2.2.3 Các hợp chất ancaloit phân lập từ loài thuộc chi Desmos 14 1.1.2.3 Các hợp chất khác 18 1.1.3 Sử dụng hoạt tính sinh học 18 1.1.3.1 Hoạt tính gây độc tế bào 18 1.1.3.2 Hoạt tính chống HIV 19 1.1.4 Tổng hợp tồn phần desmodumotin B, C chất tương tự 20 1.1.4.1 Tổng hợp toàn phần desmosdumotin C dẫn chất 20 1.1.4.2 Tổng hợp toàn phần desmosdumotin B chất tương tự 24 1.1.4.3 Sử dụng hoạt tính sinh học 26 1.2 Cây Hoa giẻ vân nam 26 1.2.1 Đặc điểm thực vật 27 1.2.2 Thành phần hoá học 27 1.2.3 Sử dụng hoạt tính sinh học 28 Chương 2: PHƯƠNG PHÁP VÀ THỰC NGHIỆM 29 2.1 Phương pháp nghiên cứu 29 2.1.1 Phương pháp lấy mẫu 29 2.1.2 Phương pháp phân tích, phân tách hỗn hợp phân lập hợp chất 29 2.1.3 Phương pháp khảo sát cấu trúc hợp chất 29 2.2 Hoá chất, dụng cụ thiết bị 30 2.2.1 Hoá chất 30 2.2.2 Dụng cụ thiết bị 30 2.3.1 Phân lập hợp chất 30 2.3.2 Một số kiện phổ tử ngoại, hồng ngoại, phổ khối phổ cộng 30 hưởng từ hạt nhân chất phân lập Chương 3: KẾT LUẬN VÀ THẢO LUẬN 33 3.1 Phân lập hợp chất 33 3.2 Xác định cấu trúc hợp chất 33 KẾT LUẬN 54 TÀI LIỆU THAM KHẢO 55 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an DANH SÁCH BẢNG Trang Bảng 1.1 Kết thử hoạt tính chống HIV số 20 flavonoit phân lập từ bốn loài Desmos Bảng 1.2 Hoạt tính desmosdumotin C chất 24 tương tự số dòng ung thư người Bảng1 Hoạt tính desmosdumotin B chất 26 tương tự số dòng ung thư người Bảng 3.1 Số liệu phổ 13C – NMR hợp chất A 34 DANH SÁCH SƠ ĐỒ Trang Sơ đồ 1.1 Sơ đồ phản ứng tổng hợp toàn phần 21 desmosdumotin C (18) Sơ đồ 1.2 Sơ đồ tổng hợp chất tương tự 23 desmosdumotin C (18) Sơ đồ 3.1 Phân lập hợp chất Hoa giẻ vân nam Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 31 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an DANH SÁCH HÌNH Trang Hình 1.1 Các flavonoit có khung 1,3-diphenyl propan Hình 1.2 Các flavonoit có khung 1,1-diphenyl propan Hình 1.3 Các flavonoit có khung 1,2-diphenyl propan Hình 1.4 Bộ khung cách đánh số hợp chất flavonoit, isoflavonoit chalconoit Hình 1.5 Bộ khung cách đánh số homoflavonoit Hình 1.6 Ảnh Hoa giẻ vân nam 27 Hình 3.1 Phổ khối lượng phân giải cao (HR-ESI-MS ) 36 hợp chất A Hình 3.2 Phổ tử ngoại (UV) hợp chất A 36 Hình 3.3 Phổ hồng ngoại (IR) hợp chất A 37 Hình 3.4 Phổ 1H- NMR hợp chất A 37 Hình 3.5 Phổ 1H- NMR hợp chất A 38 Hình 3.6 Phổ 1H- NMR hợp chất A 38 Hình 3.7 Phổ 13C- NMR hợp chất A 39 Hình 3.8 Phổ 13C- NMR hợp chất A 39 Hình 3.9 Phổ Hình 3.10 Phổ DEPT hợp chất A 40 Hình 3.11 Phổ DEPT hợp chất A 41 Hình 3.12 Phổ HMBC hợp chất A 42 Hình 3.13 Phổ HMBC hợp chất A 43 Hình 3.14 Phổ HMBC hợp chất A 44 Hình 3.15 Phổ HMBC hợp chất A 45 13 C- NMR hợp chất A Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 40 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 3.16 Phổ HMBC hợp chất A 46 Hình 3.17 Phổ HMBC hợp chất A 47 Hình 3.18 Phổ HMBC hợp chất A 48 Hình 3.19 Phổ HSQC hợp chất A 49 Hình 3.20 Phổ HSQC hợp chất A 50 Hình 3.21 Phổ COSY hợp chất A 51 Hình 3.22 Phổ COSY hợp chất A 51 Hình 3.23 Phổ COSY hợp chất A 52 Hình 3.24 Phổ COSY hợp chất A 52 Hình 3.25 Phổ COSY hợp chất A 53 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Danh mục kí hiệu viết tắt, chữ viết tắt CC: Column Chromatography (sắc kí cột) TLC: Thin Layer Chromatography (sắc kí lớp mỏng) IR: Infrared Spectroscopy (phổ hồng ngoại) MS: Mass Spectroscopy (phổ khối lượng) HR-ESI MS: High Resolution Electrospray Mass Spectra (phổ khối phân giải cao) H-NMR: Proton Magnetic Resonance Spectroscopy (phổ cộng hưởng từ hạt nhân) 13 C-NMR: Carbon Magnetic Resonance Spectroscopy (phổ cộng hưởng từ hạt nhân C-13) DEPT: Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer HSQC: Heteronuclear Single Quantum Correlation HMBC: Heteronuclear Multiple Bond Correlation COSY: Correlation Spectroscopy s: singlet br s: singlet tï t: triplet d: dublet dd: dublet duplet dt: dublet triplet m: multiplet TMS: Tetramethylsilan DMSO: DiMethylSulfoxide Đ.n.c : Điểm nóng chảy Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Hợp chất thiên nhiên tiếp tục đóng vai trị quan trọng đời sống, chúng nguồn cung cấp nguyên liệu phong phú cho ngành công nghiệp, nông nghiệp, dược phẩm, mỹ phẩm, thực phẩm Các hợp chất có hoạt tính sinh học tìm thấy từ thiên nhiên dùng trực tiếp y học, nhiều hợp chất khác dùng chất dẫn đường phân tử đại (mẫu) cho tổng hợp bán tổng hợp thuốc Ngày ngay, hợp chất thiên nhiên dẫn xuất chúng chiếm 50% lượng thuốc điều trị lâm sàng, hợp chất thiên nhiên có nguồn gốc từ thực vật bậc cao chiếm 25% Theo nghiên cứu gần Tổ chức Y tế giới (WHO) khoảng 80% dân số giới tin vào y học cổ truyền cho chăm sóc sức khoẻ [5] Việt Nam nằm vùng khí hậu nhiệt đới gió mùa nóng, ẩm nên có hệ thực vật vơ phong phú đa dạng Theo số liệu thống kê nhất, thảm thực vật Việt Nam có 12000 lồi có khoảng 3200 lồi dùng làm thuốc gần 600 lồi có tinh dầu Đây nguồn tài nguyên thiên nhiên quý báu đất nước có tác dụng lớn đời sống sức khỏe người, hợp chất thiên nhiên đóng vai trị quan trọng đời sống người việc sản xuất thuốc chữa bệnh, thuốc bảo vệ thực vật, nguyên liệu cho công nghiệp thực phẩm, hương liệu, mỹ phẩm… Chi Hoa giẻ chi thực vật quan trọng mọc phổ biến họ Na Chi chứa nhiều loài đặc hữu Việt Nam nhiều loài chi thường dân gian sử dụng làm thuốc chữa bệnh điều trị ung thư, gan, tiêu chảy, làm thuốc trừ giun sán Tuy nhiên Việt Nam Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 3.18: Phổ HSQC hợp chất A Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 3.19: Phổ HSQC hợp chất A Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 3.20: Phổ HSQC hợp chất A Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 3.21: Phổ COSY hợp chất A Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 3.22: Phổ COSY hợp chất A Hình 3.23: Phổ COSY hợp chất A Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 3.24: Phổ COSY hợp chất A Hình 3.25 : Phổ COSY hợp chất A Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an KẾT LUẬN Nghiên cứu thành phần hóa học Hoa giẻ Vân Nam (Desmos yunnanensis) Hà Tĩnh thu số kết sau: - Chiết mẫu với metanol nhiệt độ phòng (7 ngày) Cất thu hồi dung môi cao metanol (546 g) Phân bố nước, chiết với n-hexan, etyl axetat, butanol cất thu hồi dung mơi cao tương ứng có khối lượng là: 45, 176, 132 g - Cao etylaxetat tách sắc ký nhồi silica gel, hệ dung môi giải hấp CHCl3: CH3OH (100:0, 40:1, 30: 1; 10:1, 4:1, 2:1) thu 10 phân đoạn Phân đoạn sắc ký lại cột silica gel với hệ dung môi rửa giải (10:1; 7:1) thu hợp chất A (201 mg) - Đã tiến hành sử dụng phương pháp phổ đại: phổ tử ngoại (UV); phổ hồng ngoại (IR), phổ khối lượng phân giải cao (HR-ESI-MS), phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR, 13 C-NMR, DEPT, HHMBC, HSQC COSY để xác định cấu trúc hợp chất tách Các kết phổ cho phép khẳng định chất A 3,7- dimethoxy quercetin 4’- O- [αL- rhamnopyranosyl- (1  2) -β-D- glucopyranosit] Đây hợp chất đặt tên desmolin A Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Tiến Bân (Chủ biên) (2003), Danh lục lồi thực vật Việt Nam, Nhà xuất Nơng nghiệp, Hà Nội Đỗ Huy Bích, Đặng Quang Chung, Bùi Xuân Chương, Nguyễn Thượng Dong, Đỗ Trung Đàm, Phạm Văn Hiền, Vũ Ngọc Lộ, Phạm Duy Mai, Phạm Kim Mãn, Đoàn Thị Nhu, Nguyễn Tập, Trần Toàn (2004), Cây thuốc động vật làm thuốc Việt Nam, Tập 1, Nhà xuất Khoa học Kĩ thuật Nguyễn Quyết Chiến, Nguyễn Văn Hùng, Trần Văn Sung (2004), Nghiên cứu thành phần hóa học Kydia glabrescens, Tạp chí hóa học, T 42 (1), Tr 71- Vũ Văn Chuyên, Lê Trần Chấn, Trần Hợp (1987), Địa lý họ Việt Nam, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật, Hà Nội Nguyễn Thượng Dong người khác (2006), Nghiên cứu thuốc từ thảo dược, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật, Hà Nội Đỗ Ngọc Đài, Trần Đình Thắng & Nguyền Xuân Dũng (2009), Thành phần hóa học tinh dầu Desmos cochinchinensis var fulvescens Ban Hà Tĩnh, Tạp chí Sinh học, 31(3), 61-64 Trần Đình Đại (1998), Khái quát hệ thực vật Việt Nam Hội thảo Việt-Đức Hoá học hợp chất thiên nhiên, Hà Nội, 16-18 April, tr 17-27 Cây thuốc động vật làm thuốc Việt Nam Lê Kiều Nhi, Nguyễn Văn Đậu, Phan Tống Sơn (1999) Góp phần vào việc nghiên cứu hóa học Bịn bọt (Glochidion eriocarpum Champ., Euphorbiaceae) Việt Nam, Tạp chí Dược học, No 12, Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Tr 9-10 10 Đỗ Đình Rãng, Đồn Thanh Tường, & Linh, D K (2004), Bước đầu nghiên cứu thành phần hóa học Desmos cochinchinensis Lour Nghệ An, Tạp chí Hóa học ứng dụng, 10, 23-26 11 Trần Huy Thái, Trần Minh Hợi, Ninh Khắc Bản, Nguyen, Q.H., Vu, T.M., Bighelli, A., Castola, V., & Casanova, J., (2003), Thành phần hóa học tinh dầu hoa Desmos chinensis Lour Việt Nam, Tạp chí Dược học, 1, 23-24 Tiếng Anh 12 Akendengue B., Ngou M E., Bourobou B H., Essouma J., Roblot F, Gleye C., Laurens A., Hocquemiller R., Loiseau P., Bories C (2003), Acaricidal activity of Uvaria versicolor and Uvaria klaineana (Annonaceae), Phytother Res., 17(4) 364-367 13 Awang K., Abdullah Z., Mukhtar M.R., Litaudon, M., Jaafar M.M., Hadi, A.A & Thomas, N.F (2009), Dunaliine A, a new amino diketone from Desmos dunalii (Annonaceae), Natural Product Research, 23(7), 652-658 14 Bajgai S.P., Prachyawarakorn V., Mahidol C., Ruchirawat S., Kittakoop P (2011), Hybrid flavan-chalcones, aromatase and lipoxygenase inhibitors, from Desmos cochinchinensis, Phytochemistry, 72(16) 2062-2067 15 Brophy J.J., Goldsack R.J., & Forster P.I (2002), The leaf oils of the Australian species of Desmos (Annonaceae), J Essent Oil Res., 14, 298-301 16 Burger I., Burger B V., Albrecht C F., Spies H S C., and Sándor P., Triterpenoid saponins from Becium grandiflorum var obovatum Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phytochemistry, 49, 2087-2095 (1998) 17 Byrne L.T., Cannon J R., Gawad D.H., Joshi B S., Skelton B.W and Toia R.F.W.A.H (1981), The crystal structure of (S)-(–)-6Bromo-5,7-dihydroxy-8-methyl-2-phenyl-2,3-dihydro-4H-1benzopyran-4-one [(–)-6-bromocryptostrobin] and a 13 C N.M.R study of (±)-cryptostrobin and related substances Revision of the structures of the natural products (±)-lawinal, unonal, 7-Omethylunonal and isounonal, Austr J Chem., 35(9) 1851 – 1858 18 Cai W.H., Matsunami K., Otsuka H., Shinzato T., Takeda Y (2009), Lignan and neolignan glucosides, and tachioside 2'-O-4''-O-methylgallate from the leaves of Glochidion rubrum, J Nat Med 63(4) 408-414 19 Chan K.C & Toh H.T (1986), A 7-hydroxyaporphine alkaloid from Desmos dasymachalus Phytochemistry, 25(8), 1999-2000 20 Chopin J., Hauteville M., Joshi B S., Gawad D S., (1978), A novel example of a natural 2,5-dihydroxyflavanone from Unona lawii, Phytochemistry, 17(2) 332-334 21 Connolly J.D., Dagli S., Haque M.E (2003), Constituents of the Annonaceae species Miliusa velutina and Desmos longiflorus, J Indian Chem Soc., 80(12) 1169-1173 22 Connolly J.D., Haque M.D.E., Choudhury M.H and Hossain M.S (1994), 15α-Hydroxy- 24-methylenelanosta-7,9(11)-dien-3-one from the stem bark of Desmos longiflorus, Phytochemistry, 36(5), 13371338 23 Dictionary of Natural product on CD-Rom, Chapman and Hall-CRC (2009) 24 Hao X.Y., Shang L.J., Hao X.Jiang, (1993), Studies on the flavonoids from Desmos chinensis, Acta Botanica Yunnanica, 15 (3), 295-298 25 Huang W H., Chien P Y., YangC H., A R Lee (2003), Novel Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an synthesis of flavonoids of Scutellaria baicalensis Georgi., Chem Pharm Bull 51 (3), 339-340 26 Ju J., Yu J., (1999), Studies on chemical constituents of seeds of Desmos chinensis Lour., Journal of Chinese materia medica, 24(7):418-421 27 Kakeya H., Imoto M., Tabata Y., Iwami J., Matsumoto H., Nakamura K., et al (1993), Isolation of a novel substrate-competitive tyrosine kinase inhibitor, desmal from the plant Desmos chinensis, FEBS, 320, 169-172 28 Kiem P.V., Minh C.V., Huong H.T., Lee J J., Lee I S., and Kim Y.H (2005), Phenolic constituents with inhibitory activity against NFAT transcription from Desmos chinensis, Arch Pharm Res., 28(14), 1345-1349 29 Kyoko N G., Lee K H (2006), Anti-AIDS agents 68 The first total synthesis of a unique potent anti-HIV chalcone from genus Desmos, Tetrahedron Letters, 47(47) 8263-8266 30 Kyoko N G., Peng C Y., Chen T H., et al (2006), Design, syntheses, and SAR of flavonoids from Desmos dumosus: Exploration of potent anti-tumor and anti-HIV agents, Abs Papers of the American Chemical Society, 231, 384 31 Kyoko N G., Wu J H., Lee K.H (2005), First total synthesis of Desmosdumotin C, Synt Com., 35, 1735-1739 32 Leboeuf M., A Cavé, P.K Bhaumik, B Mukherjee, R Mukherjee (1980) The phytochemistry of the Annonaceae Phytochemistry, 21(12) 2783-2813 33 Leboeuf M., Caré A., El Tohami M., Pusset J., Forgacs P., & Provost J (1982) Alkaloids of Annonaceae XXXV Alkaloids of Desmos tiebaghiensis, J Nat Prod., 45(5), 617-623 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 34 Liao S X., Han G Y., Zhang Y R., Zheng Q T., He C H (1989), Studies on the chemical constituents of the root of Desmos cochinchinensis Lour, Acta Pharm Sin., 24(2), 110-113 35 Liu X.T., Zhang Q., Liang J Y., & Ming Z.D (2004), A new oxoaporphine from Desmos chinensis Lour, Chin J Nat Med., 2, 205-207 36 Luo Yinggang, Li Bogang, Zhang Guolin (2000), Alkaloids from Desmos yunnanensis, Nat Prod Res Dev., 6, 1-5 37 Mabry T J., Markham K R., and Thomas M B (1970), The Sytematic Identification of Flavonoids Springer-Verlag, NewYork, pp 45 38 Mazdida S., and A Hamid A Hadi, and Khalijah Awang, (2003), Alkaloids and Flavones from Desmos dumosus, (Roxb.) Saff (Annonaceae), Malay J Sci., 22 (1), 87-93 39 Nan-Jun S., David K.H., Eric X.H., Jeffrey M.S., Ralph E.S., & John M.C (1995), New cytotoxic fatty acid from Desmos cochinchinensis (Annonaceae), Nat Prod Lett., 7(1), 35-41 40 Nan-Jun S., David K.H., Eric X.H., Jeffrey M.S., Ralph E.S., & John M.C (1992), New cytotoxic cycloartane triterpenoids from Desmos cochinchinensis (Annonaceae), Nat Prod Lett., 1(2), 109115 41 Qais N., Rahman M., Abdullah A et al (1996) Antibacterial and antileishmanial activities of Desmos chinensis Lour., Bangladesh J Bot., 25(2) 155-158 42 Qais N., Rahman M.M., Jabbar A., & Rashi M.A (1996), 5-Methoxy -7-hydroxyflavanone from Desmos chinensis, Fitoterapia, 67, 476 43 Rahman, M.M., Qais, N., and Rashid, M.A (2003), A new Cbenzylated chalcone from Desmos chinensis Fitoterapia, 74, 511- Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 515 44 Rasool N., Khan A Q., and Malik A.(1989), A taraxerane type triterpene from Euphorbia tirucalli, Phytochemistry, 28, 1193-1195 45 Tharikarn R., Thumnoon, M., Chanita, P., Wilawan, M., & Suda, C (2011), Saiyutones A–D: four new unusual biflavones from Desmos chinensis, Tetrahedron, 67(30), 5444-5449 46 Tomimori T., Imoto Y., Ishida M., Kizu H., and Namba T (1988), Studies on the Nepalese crude drugs (VIII) On the flavonoid constituents of the seed of Oroxylum indicum Vent, Shoyakugaku Zasshi, 42, 98-101 47 Tuan N N, Cuong P V., Litaudon M., et al (2009), Novel cyclopeptide and unique flavone from Desmos rostrata Total synthesis of desmorostratone, Tetrahedron, 65(34) 7171-7176 48 Tuan N.V, Cuong P.V., Litaudon M., Gueritte F., Grellier P., Nguyen V.T., & Nguyen V.H (2008), Antiplasmodial alkaloids from Desmos rostrata, J Nat Prod., 71 (12), 2057–2059 49 Wang Q., Terreaux C., Marston A., Tan R.X., Stoeckli E H., Hostettmann K (1999), A new 2-hydroxyflavanone from Mosla soochouensis, Planta Med., 65(8) 729-731 50 Wu J H., Liao S X., Mao S L., Yi Y H., Su Z W (1999), Studies on the chemical constituents from Desmos dumosus, Acta Pharm Sinica, 34, 682-685 51 Wu J., Lan C., Mao S., Liao S., & Su Z (2000), Chemical constituents from the root of Desmos chinensis, Trad Herb Drug., 31(8), 567-569 52 Wu JH, Mao SL, Liao SX, Shi WH, Su ZW, Lan CQ , (2000), Studies on chemical constituents in the root of Desmos grandifolius (I), China journal of Chinese materia , 25(7):419-21 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn