Phân lập và xác định cấu tạo các hợp chất flavonoit glycozit từ rễ cây sắn thuyền (syzygium resonisum (gagnep) merr et perry) luận văn thạc sỹ hóa học

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH ======== LÊ THỊ THÚY PHÂN LẬP VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TẠO CÁC HỢP CHẤT FLAVONOIT GLYCOZIT TỪ RỄ CÂY SẮN THUYỀN (SYZYGIUM RESINOSUM(GAGNEP) MERR ET PERRY) LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC VINH, 2012 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH ======== LÊ THỊ THÚY PHÂN LẬP VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TẠO CÁC HỢP CHẤT FLAVONOIT GLYCOZIT TỪ RỄ CÂY SẮN THUYỀN (SYZYGIUM RESONISUM (GAGNEP) MERR ET PERRY) CHUYÊN NGÀNH HÓA HỮU CƠ MÃ SỐ : 60.44.27 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC PGS TS HOÀNG VĂN LỰU VINH, 2012 LỜI CẢM ƠN Với lịng kính trọng biết ơn sâu sắc, xin chân thành gửi lời cảm ơn tới: PGS.TS Hồng Văn Lựu - Khoa Hố học - Trƣờng Đại học Vinh, ngƣời giao đề tài tận tình hƣớng dẫn, giúp đỡ tơi suốt q trình học tập, nghiên cứu hồn thiện luận văn PGS.TS Chu Đình Kính - Viện Hố học - Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam, ngƣời tận tình hƣớng dẫn, giúp đỡ tơi q trình ghi phổ xác định cấu trúc hợp chất PGS.TS.NGƢT Lê Văn Hạc TS Trần Đình Thắng có ý kiến đóng góp quý báu cho luận văn Ths - NCS Nguyễn Văn Thanh giúp đỡ tơi q trình làm thực nghiệm Nhân dịp này, tơi xin bày tỏ lịng cảm ơn sâu sắc tới thầy giáo, giáo Khoa Hố học, Khoa Sau đại học - Trƣờng Đại học Vinh; thầy giáo, cô giáo Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam; anh chị đồng nghiệp, gia đình bạn bè động viên, giúp đỡ tơi hồn thành đƣợc luận văn Vinh, ngày 10 tháng năm 2012 LÊ THỊ THÚY MỤC LỤC Trang Trang phụ bìa Lời cảm ơn Mục lục Danh mục các ký hiệu, chữ viết tắt Danh mục bảng Danh mục hình vẽ, đồ thị MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Nhiệm vụ nghiên cứu Đối tƣợng nghiên cứu Chƣơng 1: TỔNG QUAN ĐẶC ĐIỂM VỀ THỰC VẬT VÀ THÀNH PHẦN HÓA HỌC CỦA CHI SYZYGIUM 1.1 Đặc điểm thực vật 1.2 Một số loài thuộc chi Syzygium 1.2.1 Cây đơn tƣớng quân 1.2.2 Cây đinh hƣơng 1.2.3.Cây điều đỏ 1.2.4 Cây gioi 1.2.5 Cây trâm hoa nhỏ 1.2.6 Cây trâm lào 1.2.7 Cây vối rừng 1.3 Những nghiên cứu thành phần hoá học thực vật chi Syzygium C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Trang 1.3.1 Các hợp chất triterpenoit 1.3.1.1 Triterpen khung oleanan 1.3.1.2 Triterpen khung ursan 1.3.1.3 Triterpen khung lupan 10 1.3.2 Các hợp chất steroit 11 1.3.3 Các hợp chất acetophenon 12 1.3.4 Các flavonoit 14 1.3.4.1 Hợp chất flavanon 14 1.3.4.2 Các hợp chất flavon 15 1.3.4.3 Các hợp chất flavonol 16 1.3.4.4 Các hợp chất chalcon 18 1.4 Đặc điểm thực vật hóa học sắn thuyền 20 1.4.1 Tên gọi 20 1.4.2 Phân bố 21 1.4.3 Mơ tả thực vật 21 1.4.4 Thành phần hóa học sắn thuyền 22 1.4.5 Tác dụng dƣợc lý 25 Chƣơng 2: PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ THỰC 26 NGHIỆM 2.1 Phƣơng pháp nghiên cứu 26 2.1.1 Phƣơng pháp lấy mẫu 26 2.1.2 Phƣơng pháp khảo sát cấu trúc hợp chất 26 2.2 Thực nghiệm 26 2.2.1 Thiết bị hóa chất 26 2.2.1.1 Thiết bị 26 2.2.1.2 Hóa chất 26 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Trang 2.2.2 Tách xác định cấu trúc hợp chất từ rễ sắn thuyền 26 2.2.2.1 Tách hợp chất 27 2.2.2.1.1 Thu hái chê biến mẫu 27 2.2.2.1.2 Chiết tách hợp chất rễ sắn thuyền 27 2.2.2.2 Xác định cấu trúc hợp chất 29 Chƣơng 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 30 3.1 Xác định cấu trúc hợp chất 1( TDR 102) từ rễ sắn thuyền 30 3.1.1 Khối phổ hợp chất 30 3.1.2 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H – NMR hợp chất 30 3.1.3 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C - NMR hợp chất 30 3.2 Xác định cấu trúc hợp chất 2( TDR 111) từ rễ sắn thuyền 41 3.2.1 Khối phổ hợp chất 41 3.2.2 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H – NMR hợp chất 41 3.2.3 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C - NMR hợp chất 41 KẾT LUẬN 54 TÀI LIỆU THAM KHẢO 55 A TIẾNG VIỆT 55 B TIẾNG ANH 57 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ TỪ VIẾT TẮT MS :Mass Spectrometry NMR : Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân) H-NMR : Proton Magnetic Resonance Spectroscopy (Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân proton) 13 C-NMR : Carbon – 13, Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân cacbon 13) DEPT : Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer  (ppm) : Độ chuyển dịch hoá học s : Singlet d : Doublet t : Triplet DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 3.1: Số liệu cộng hƣởng từ hạt nhân 1H – NMR, 13C - NMR 40 hợp chất 1(TDR 102) dung môi MeOD chất công bố Bảng 3.2: Số liệu cộng hƣởng từ hạt nhân 1H – NMR, 13 C - NMR hợp chất 2( TDR 111) dung môi MeOD chất công bố Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 53 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an ẢNH, SƠ ĐỒ Trang Ảnh 1.1: Ảnh chụp lá, rễ sắn thuyền Sơ đồ 3.1: Sơ đồ tách chất từ rễ sắn thuyền 21-22 28 DANH MỤC CÁC HÌNH Trang Hình 3.1: Phổ MS hợp chất 32 Hình 3.2: Phổ 1H - NMR hợp chất 33 Hình 3.3: Phổ giãn 1H - NMR hợp chất 34 Hình 3.4: Phổ 13C - NMR hợp chất 35 Hình 3.5: Phổ giãn Hình 3.6: Phổ DEPT hợp chất 37 Hình 3.7: Phổ giãn DEPT hợp chất 38 Hình 3.8: Phổ MS hợp chất 43 Hình 3.9: Phổ MS hợp chất 44 13 C - NMR hợp chất 36 Hình 3.10: Phổ 1H - NMR hợp chất 45 Phổ 1H - NMR hợp chất 46 Hình 3.11 Hình 3.12: Phổ giãn 1H - NMR hợp chất 47 Hình 3.13: Phổ 13C - NMR hợp chất 48 Hình 3.14: Phổ giãn 13 C - NMR hợp chất 49 Hình 3.15: Phổ DEPT hợp chất 50 Hình 3.16: Phổ giãn DEPT hợp chất 51 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Việt Nam quốc gia có thảm thực vật phong phú đa dạng đặc thù điều kiện khí hậu tự nhiên Trong nhiều lồi thực vật đó, họ Sim (Myrtaceae) họ lớn, gồm khoảng 100 chi với 3000 loài phân bố chủ yếu nƣớc nhiệt đới châu Đại Dƣơng Ở nƣớc ta, họ Sim có khoảng 13 chi với gần 100 loài, chủ yếu đƣợc dùng để làm thuốc chữa bệnh, lấy gỗ lấy tinh dầu có sắn thuyền (Syzygium resinosum (Gagnep) Merr et Perry) Cây sắn thuyền (Syzygium resinosum) thuộc họ Sim (Myrtaceae) mọc hoang đƣợc trồng hầu hết tỉnh phía Bắc nƣớc ta Đƣợc nhân dân sử dụng phục vụ cho sống thƣờng ngày dùng làm thuốc chữa bệnh nhƣng lại chƣa đƣợc nghiên cứu nhiều thành phần hóa học Theo kinh nghiện dân gian sắn thuyền dùng để chữa số bệnh nhƣ: chữa vết thƣơng, chống nhiễm khuẩn, lên da non nhanh, chữa bệnh tiêu chảy [11] Nhằm góp phần hiểu biết thêm thành phần hoá học sắn thuyền, chọn đề tài “Phân lập xác định cấu tạo hợp chất flavonoit glycozit từ rễ sắn thuyền” (Syzygium resinosum (Gagnep) Merr et Perry), nội dung nghiên cứu luận văn Nhiệm vụ nghiên cứu - Lấy rễ sắn thuyền - Ngâm với dung môi metanol chiết với dung môi khác - Phân lập hợp chất phƣơng pháp sắc ký cột sắc ký lớp mỏng - Làm chất phƣơng pháp rửa kết tinh phân đoạn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - Xác định cấu trúc hợp chất phƣơng pháp: Phổ khối lƣợng (ESI-MS), phổ cộng hƣởng từ hạt nhân (1H - NMR, 13 C - NMR, DEPT) Đối tƣợng nghiên cứu Rễ sắn thuyền đƣợc lấy Trung tâm lƣu trữ mẫu Bệnh viện Đơng Y tỉnh Thanh Hóa Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 46 Hình 3.11: Phổ 1H - NMR hợp chất Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 47 Hình 3.12: Phổ giãn 1H - NMR hợp chất Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 48 Hình 3.13: Phổ 13 C - NMR hợp chất Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 49 Hình 3.14: Phổ giãn 13 C - NMR hợp chất Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 50 Hình 3.15: Phổ DEPT hợp chất Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 51 Hình 3.16: Phổ giãn DEPT hợp chất Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 52 Từ số liệu phổ MS, 1H – NMR, 13C - NMR hợp chất 2, so sánh với số liệu phổ tài liệu [21] xác định đƣợc cấu tạo hợp chất là: Kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranozit( CTPT C21H20O10 ) Công thức cấu tạo Kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranozit Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 53 Bảng 3.2 Số liệu cộng hƣởng từ hạt nhân 1H – NMR, 13C - NMR hợp chất 2( TDR 111) dung môi MeOD chất công bố TT Nhóm H – NMR (ppm); J=Hz 13 C– NMR 13 C– NMR(ppm) (ppm) Theo tài liệu [21] C 159,3 157,8 C 136,2 134,0 C=O 179,7 177,6 C 163,3 161,9 CH 99,9 98,5 C 166,0 164,1 CH 94,8 93,4 C 158,6 156,8 10 C 105,9 104,1 1′ C 123,0 121,7 2′ CH 7,76 (d; J=9,0) 132,0 130,2 3′ C 6,93 ( d; J=9,0) 116,0 115,4 4′ C 161,5 161,5 5′ CH 6,93 (d; J=9,0) 116,0 115,4 6′ CH 7,76 (d; J=9,0) 132,0 130,2 1″ CH 5,38 (d; J=1,0) 103,5 102,0 2″ CH 4,22 (brs) 72,2 70,5 3″ CH 3,72 (d; J=5,0) 72,0 70,7 4″ CH 3,32 (tín hiệu bị che lấp) 73,3 70,8 5″ CH 3,32 (tín hiệu bị che lấp) 71,9 69,9 6″ CH3 0,93 (d; J=6,5) 17,6 16,4 6,20 ( brs) 6,37 ( brs) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 54 KẾT LUẬN Từ rễ sắn thuyền đƣợc lấy Trung tâm lƣu trữ mẫu Bệnh viện Đông Y tỉnh Thanh Hóa, phƣơng pháp chiết chọn lọc với dung môi metanol, hexan, cloroform, etylaxetat thu đƣợc cao tƣơng ứng Phần nƣớc lại đƣợc chƣng cất loại nƣớc áp suất thấp thu đƣợc cặn nƣớc Từ cặn nƣớc phƣơng pháp sắc ký cột thu đƣợc hai hợp chất: chất 1( TDR 102) chất 2( TDR 111) Bằng phƣơng pháp phổ MS, 1H – NMR, 13C – NMR so sánh với số liệu phổ tài liệu công bố xác định đƣợc cấu tạo của: Hợp chất là: Quercetin-3-O-α-L-rhamnopyranozit Hợp chất là: Kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranozit Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 55 TÀI LIỆU THAM KHẢO A TIẾNG VIỆT [1] Võ Văn Chi (1999), Từ điển thuốc Việt Nam, Nhà xuất Y học, TP HCM [2] Nguyễn Xuân Dũng, Đào Hữu Vinh cộng (1985), Các phương pháp sắc ký, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật [3] Trần Đình Đại (1998), Khái quát thực vật Việt Nam, Hội thảo Việt Đức hóa học hợp chất thiên nhiên, Hà Nội, tr.17-27 [4] Nguyễn Văn Đàn, Nguyễn Viết Tựu (1985), Phương pháp nghiên cứu hóa học thuốc, Nhà xuất Y học [5] Lê Thị Anh Đào, Nguyễn Xuân Dũng, Hoàng Văn Lựu (1997), Nghiên cứu thành phần hóa học vối Nghệ An, Tạp chí hóa học, T 35, số 3, tr.47-51 [6] Nguyễn Văn Đậu, Nguyễn Thị Thuận, Đỗ Thị Thanh (2007), Phân lập số hợp chất từ vối, Tuyển tập cơng trình hội nghị khoa học cơng nghệ hóa học hữu tồn quốc lần thứ IV, Hà Nội, tr.311-315 [7] Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Một số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc, Nhà xuất Giáo dục [8] Phạm Hoàng Hộ (2003), Cây cỏ Việt Nam, Nhà xuất Trẻ, TP HCM, tr.783-796 [9] Nguyễn Quang Huy, Phan Tuấn Nghĩa, Ngô Văn Quang, Phan Văn Kiệm (2007), Axit asiatic phân lập từ sắn thuyền (Syzygium resinosum) có tác dụng lên vi khuẩn Streptoccus mutans, Tạp chí Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 56 Dƣợc học số 7, tr.19-22 [10] Văn Ngọc Hƣớng, Nguyễn Xuân Sinh (2003), Isolation and Identification of two triterpenoids from leaves of Syzygium resinosum Gagnep, 8th Eurasia Conference on chemical Science, Hanoi, tr.355359 [11] Đỗ Tất Lợi (1999), Những thuốc vị thuốc Việt Nam, Nhà xuất Y học, Hà Nội, tr.395 [12] Hoàng Văn Lựu (1996), Nghiên cứu thành phần hóa học số thuộc họ Sim (Myrtaceae) Nghệ An, Luận án Phó Tiến sĩ khoa học hóa học, Trƣờng đại học Sƣ phạm Hà Nội [13] Hoàng Văn Lựu, Nguyễn Xuân Dũng, Lê Thị Anh Đào (1994), Đặc trƣng hóa học tinh dầu hoa vối (Cleistocalyx operculatus Roxb Merr et Perry) Việt Nam, Thông báo khoa học, Đại học sƣ phạm Hà Nội, tr.32-34 [14] Hoàng Văn Lựu, Nguyễn Quang Tuệ (2004), Thành phần hóa học Gioi, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, Tập 9, số 1, tr.20-23 [15] Nguyễn Đức Minh (1975), Tính kháng khuẩn thuốc Việt Nam, Nhà xuất Y học [16] Phạm Thị Hồng Minh, Nguyễn Quyết Tiến, Nông Thị Liễu (2009), Tuyển tập báo cáo khoa học, Hội nghị khoa học công nghệ sinh học toàn quốc Thái Nguyên, tr.253-257 [17] Nguyễn Văn Thanh, Hồng Văn Lựu, Chu Đình Kính, Phạm Thị Thanh Mỹ (2008), Xác định cấu trúc số hợp chất tách từ rễ sắn thuyền (Syzygium resinosum (Gagnep , Merr Et Perry), Tạp chí Hóa học, 46 (5A), tr.260-264 [18] Y học cổ truyền Tuệ Tĩnh [19] Http://www.dictionary.bachkhoatoanthu.gov.vn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 57 [20] Http://www.thaythuoccuaban.gov.vn B TIẾNG ANH [21] A Gohar, S R Gedara and H.N Baraka (2009) New acylated Flavonol glycoside From ceratonial of siliqua L seeds Journal of medicinal plants Research vol.3( 5) pp: 424-428, [22] Byung Sun Min, Cao Van Thu, Nguyen Tien Dat, Nguyen Hai Dang, Han-Su Jang and Tran Manh Hung (2008), Antioxidative Flavonoids from Cleistocalyx operculatus Buds, Chemical & Pharmaceutical Bulletia, 56 (12), pp.1725-1728 [23] Chapman & Hall/CRC, DNP on CD-ROM, Version 15:1 [24] Churng - Werng Chang, Tian-Shung Wu, Yih-Shoa Hsieh, ShengChu KuO, and Pei-Dawn Lee Chao, (1999), Terpenoids of Syzygium formosanum, J Nat Prod., 62 (2), pp.327-328 [25] Dao Trong Tuan, Bui Thanh Tung, Nguyen Phi Hung, Thuong Phuong Thien, Sung Sik Yoo, Eun Hee Kim, Sang Kyum Kim and Won Keun Oh (2010), C-methylated flavonoids from Cleistocalyx operculatus and their Inhibitory effects on novel influenza A (H1N1) neuraminidase, J Nat Prod, 73 (10), pp.1636-1642 [26] Fernandez M.A., De las Heras B., Garcia M.D., Saenz M.T (2001), New insights into the mechanism of action of the anti - inflammatory triterpen lupeol, Journal of Pharmacy and Pharmacology, 53 (11), pp.1533-1539 [27] G.K.Jayaprakasha, M Ohnishi- Kameyama, O Hiroshi, M yoshida and L.J aganmohan Rao, 2006 phenolic constituents in the fruits of Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 58 Cinnamomum Zeylanicum and their Antioxidant activity J.Agric.Food chem, Mar 8, 54( 5), 1672-9 [28] Ibrahim I Mahmoud, Mohamed S.A Marzuok, Fatma A.Moharram, Mohamed R.Gindi and Amel M.K Hassan (2001), Acylated flavonol glycosides from Eugenia jambolana (Syzygium jambos) leaves, Phytochemistry volume 58 (8), pp.1239-1244 [29] Jaki B U, Franzblau SG, Chadwick LR, Lankin D C., Zhang F, Wang Y, Pauli GF (2008), Purity-activity relationships of natural products: the case of anti-TB active ursolic axit, J Nat Prod, 71(10), pp.1742-1748 [30] Kadliya S.E.l Deeb, Rwaida A.A.l-Haidari, Jaber S.Mossa, AbdelMonem Ateya, (2003), Phytochemical and pharmacological studies of Maytenus forsskaoliana, Saudi Pharmaceutical Journal, 11 (4) pp 184-191 [31] Kenji Shiojima, Yoko Arai, Kazuo Masuda, Yoichi Takase and Hiroyuki Ageta (1992), Mass Spectra of Pentacyclic Triterpenoids, 40, pp.1683-1690 [32] Kuiate J R., Mouokeu S., Wabo H K., Tane P (2007), Antidermatophytic triterpenoids from Syzygium jambos (L.) alston (Myrtaceae), Phytother Res, 21(2), pp.149 - 152 [33] Kuo H.Y., Yeh M.H.(1997) Chemical constituents of heartwood of Bauhinia purpurea J Chin Chem Soc 44, 397 - 383 [34] Kuo-Hsiung Lee, Yuh-Meei Lin, Tian-Shung Wu, De-Cheng Zhang, Takashi Yamagishi, et al (1988), The cytotoxic Principles of Prunella vulgaris, Psychotria serpens, and Hyptis capitata: Ursolic Axit and Related Derivatives, Planta Med, 54 (4), pp.308-311 [35] Kuoy, Lee S.H and Laij.(2000) Constituents of Whole Herb of Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 59 Clinoponium laxiflorum J Chin Chem Soc.,47(1) pp 241- 246 [36] Mahmoud L Nassar (2006), Flavonoid triglycosides from the seed of Syzygium aromaticum, Carbohydrate Research, 341 (1), pp.160163 [37] Mahmoud L Nassar, Ahmed H.Gaara, Ahmed H.E.L-Ghorab, Abdel Razic H Farrag Hui Shen, Enamul Hua and Tom J.Marby (2007), Chemical constituents of clove (Syzygium aromaticum, Fam Myrtaceae) and their antioxidant activity, Rev Latinoamer Quim 35/3 [38] Matsutake Higa, Kazuhito Ogihara, and Seiichi Yogi (1998), Bioactive naphthoquinone derivatives from Diospyros maritima BLUME, Chemical & Pharmaceutical Bulletia, 46, pp1189-1193 [39] Min B S, Jung H J, Lee J S, Kim Y H., Bok S H., Ma C M., Nakamura N, Hattori M., and Bae K (1999), Inhibitory effect of triterpenes from Crataegus pinatifida on HIV-I protease, Planta Med, 65(4), pp 374-375 [40] Moriarity D M., Huang J., Yancey C A., Zhang P, Setzer W N., Lawton R O., Bates R B Caldera S (1998), Lupeol is the cytotoxic principle in the leaf extract of dendropanax of querceti, Planta Med, 64 , pp 370-372 [41] Myint Myint Khine (2006), Isolation and Characterization of phytoconstituents from Myanmar Medicinal Plants, Dissertation, pp29-33 [42] Slowing K., Sollhunber M., Carretero E., Villar A (1994), Flavanoids glycosides from Eugenia jambos, phytochemistry, 37 (1), pp255-258 [43] Yoshiki Kashiwada, Hui-Kang Wang, Tsuneatsu Nagao, Susumu Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn