Các hợp chất flavonoit và flavonoit glycozit tách được từ rễ cây sắn thuyền (syzygium resinosum (gagvep) merr et perry) luận văn thạc sỹ hóa học

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH ======== LÊ THỊ TUYẾT CÁC HỢP CHẤT FLAVONOIT VÀ FLAVONOIT GLYCOZIT TÁCH ĐƢỢC TỪ RỄ CÂY SẮN THUYỀN (SYZYGIUM RESINOSUM (GAGNEP) MERR ET PERRY) LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC VINH - NĂM 2012 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH ======== LÊ THỊ TUYẾT CÁC HỢP CHẤT FLAVONOIT VÀ FLAVONOIT GLYCOZIT TÁCH ĐƢỢC TỪ RỄ CÂY SẮN THUYỀN (SYZYGIUM RESINOSUM (GAGNEP) MERR ET PERRY) CHUYÊN NGÀNH HÓA HỮU CƠ MÃ SỐ: 60.44.27 LUẬN VĂN THẠC SĨ HĨA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC PGS TS HỒNG VĂN LỰU VINH – 2012 LỜI CẢM ƠN Với lòng kính trọng biết ơn sâu sắc, tơi xin chân thành gửi lời cảm ơn tới: PGS.TS Hoàng Văn Lựu - Khoa Hoá học - Trƣờng Đại học Vinh, ngƣời giao đề tài tận tình hƣớng dẫn, giúp đỡ tơi suốt q trình học tập, nghiên cứu hồn thiện luận văn PGS.TS Chu Đình Kính - Viện Hố học - Viện Khoa học Cơng nghệ Việt Nam, giúp đỡ tơi q trình ghi phổ xác định cấu trúc hợp chất PGS TS Lê Văn Hạc, TS Trần Đình Thắng có ý kiến đóng góp quý báu cho luận văn Ths - NCS Nguyễn Văn Thanh giúp đỡ tơi q trình làm thực nghiệm Nhân dịp này, tơi xin bày tỏ lịng cảm ơn sâu sắc tới thầy giáo, giáo Khoa Hố học, Khoa Sau đại học - Trƣờng Đại học Vinh; thầy giáo, anh chị đồng nghiệp, gia đình bạn bè động viên, giúp đỡ tơi hồn thành đƣợc luận văn Vinh, ngày 20 tháng 10 năm 2012 Lê Thị Tuyết MỤC LỤC Trang Trang phụ bìa Lời cảm ơn Mục lục Danh mục các ký hiệu, chữ viết tắt Danh mục bảng Danh mục hình, sơ đồ MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài 2 Nhiệm vụ nghiên cứu Đối tƣợng nghiên cứu CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Chi Syzygium 1.1.1 Đặc điểm thực vật học chi Syzygium 1.1.2 Thành phần hóa học thực vật chi Syzygium 1.1.3 Sử dụng hoạt tính sinh học thực vật chi Syzygium 21 1.2 Cây sắn thuyền 25 1.2.1 Đặc điểm thực vật học sắn thuyền 25 1.2.3 Thành phần hóa học sắn thuyền 25 1.2.3 Sử dụng hoạt tính sinh học sắn thuyền 29 CHƢƠNG PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ 31 THỰC NGHIỆM 2.1 Phƣơng pháp nghiên cứu 31 2.1.1 Phƣơng pháp lấy mẫu 2.1.2 Phƣơng pháp tách phân lập hợp chất 31 Trang 2.1.3 Phƣơng pháp khảo sát cấu trúc hợp chất 31 2.2 Thực nghiệm 32 2.2.1 Thiết bị hóa chất 32 2.2.1.1 Thiết bị 32 2.2.1.2 Hóa chất 32 2.2.2 Tách xác định cấu trúc hợp chất 32 2.2.2.1 Chiết tách hợp chất từ rễ sắn thuyền 32 2.2.2.2 Xác định cấu trúc hợp chất 33 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 35 3.1 Xác định cấu trúc hợp chất A (TDR 114) 35 3.1.1 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H – NMR hợp chất A 35 3.1.2 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C - NMR hợp chất A 35 3.1.3 Phổ DEPT hợp chất A 36 3.2 Xác định cấu trúc hợp chất B (TDR 122) 45 3.2.1 Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H – NMR hợp chất B 45 3.2.2 Phổ 13C – NMR phổ DEPT hợp chất B 45 3.2.3 Phổ HMBC hợp chất B 46 3.3.4 Phổ HSQC hợp chất B 46 KẾT LUẬN 66 TÀI LIỆU THAM KHẢO 67 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ TỪ VIẾT TẮT NMR : Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân) H-NMR : 1H - Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân proton) 13 C-NMR : 13C - Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân cacbon 13) DEPT : Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer HSQC : Heteronuclear Single Quantum Correlation HMBC : Heteronuclear Multiple Bond Correlation  (ppm) : Độ chuyển dịch hoá học s : Singlet d : Doublet t : Triplet DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 3.1: Số liệu cộng hƣởng từ hạt nhân hợp chất A 43 Bảng 3.2: Số liệu cộng hƣởng từ hạt nhân hợp chất B 64 HÌNH ẢNH, SƠ ĐỒ Hình 1.1: Ảnh chụp sắn thuyền 29 Sơ đồ 2.1: Sơ đồ tách hợp chất từ rễ sắn thuyền 34 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 3.1: Phổ 1H – NMR hợp chất A 37 Hình 3.2: Phổ giãn 1H – NMR hợp chất A 38 Hình 3.3: Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C -NMR hợp chất A 39 Hình 3.4: Phổ giãn cộng hƣởng từ hạt nhân 13C - NMR hợp chất A 40 Hình 3.5: Phổ DEPT hợp chất A 41 Hình 3.6: Phổ giãn DEPT hợp chất A 42 Hình 3.7: Phổ 1H – NMR hợp chất B 48 Hình 3.8: Phổ giãn 1H – NMR hợp chất B 49 Hình 3.9: Phổ giãn 1H – NMR hợp chất B 50 Hình 3.10: Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C -NMR hợp chất B 51 Hình 3.11: Phổ giãn cộng hƣởng từ hạt nhân 13C - NMR hợp chất B 52 Hình 3.12: Phổ giãn cộng hƣởng từ hạt nhân 13C - NMR hợp chất B 53 Hình 3.13: Phổ DEPT hợp chất B 54 Hình 3.14: Phổ giãn DEPT hợp chất B 55 Hình 3.15: HMBC hợp chất B 56 Hình 3.16: Giãn HMBC hợp chất B 57 Hình 3.17: Giãn HMBC hợp chất B 58 Hình 3.18: Giãn HMBC hợp chất B 59 Hình 3.19: Giãn HMBC hợp chất B 60 Hình 3.20: HSQC hợp chất B 61 Hình 3.21: Giãn HSQC hợp chất B 62 Hình 3.22: Giãn HSQC hợp chất B 63 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Ngày hợp chất tự nhiên có hoạt tính sinh học đƣợc phân lập từ thực vật đƣợc ứng dụng nhiều ngành công nghiệp, nông nghiệp chăm sóc sức khoẻ ngƣời Chúng đƣợc dùng để sản xuất thuốc chữa bệnh, thuốc bảo vệ thực vật, làm nguyên liệu cho ngành công nghiệp thực phẩm mỹ phẩm v.v Việt Nam quốc gia nằm vùng nhiệt đới, có nhiều điều kiện cho sinh vật phát triển tạo phong phú nhiều loài động thực vật nhiều hệ sinh thái khác Theo thống kê Tổ chức Bảo tồn Thiên nhiên Thế giới - IUCN, Việt Nam có gần 12.000 lồi thực vật bậc cao thuộc 2.256 chi, 305 họ Đây nguồn tài nguyên thiên nhiên quý báu đất nƣớc Trong nhiều lồi thực vật đó, họ Sim (Myrtaceae) họ lớn Ở nƣớc ta, họ Sim có khoảng 13 chi với gần 100 loài, chủ yếu đƣợc dùng để làm thuốc chữa bệnh [13] Cây sắn thuyền (Syzygium resinosum) lồi thuộc họ Sim (Myrtaceae), phổ biến Việt Nam, có nhiều lợi ích đƣợc số nƣớc Châu Á nghiên cứu, đƣa vào ứng dụng nhiều lĩnh vực Trong y học dân gian, sắn thuyền đƣợc dùng để chữa vết thƣơng, chống nhiễm khuẩn, lên da non nhanh, chữa bệnh tiêu chảy [11] Với mục đích nghiên cứu tìm hiểu thành phần hố học hợp chất có hoạt tính sinh học sắn thuyền, góp phần làm tăng hiểu biết nguồn thực vật làm thuốc phong phú quý giá Việt Nam Chúng chọn sắn thuyền làm đối tƣợng nghiên cứu, với tên đề tài: “ Các hợp chất Flavonoit Flavonoit glycozit tách đƣợc từ rễ sắn thuyền (Syzygium resinosum (Gagnep) Merr et Perry”, nội dung nghiên cứu luận văn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 2 Nhiệm vụ nghiên cứu - Lấy mẫu rễ sắn thuyền - Ngâm với dung môi metanol chiết với dung môi khác - Phân lập hợp chất phƣơng pháp sắc ký cột sắc ký lớp mỏng - Làm chất phƣơng pháp rửa kết tinh phân đoạn - Xác định cấu trúc hợp chất phƣơng pháp phổ cộng hƣởng từ hạt nhân (1H - NMR, 13C - NMR, DEPT, HMBC, HSQC) Đối tƣợng nghiên cứu Rễ sắn thuyền, mẫu lấy Trung tâm lƣu trữ mẫu – Bệnh viện Đông y tỉnh Thanh Hóa Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Chi Syzygium 1.1.1 Đặc điểm thực vật học chi Syzygium Trong tự nhiên, Syzygium chi thực vật có hoa, thuộc họ Sim (Myrtaceae), chi có khoảng 500 lồi [13], phân bố chủ yếu vùng nhiệt đới cận nhiệt đới, gặp vùng ôn đới thấy vùng hàn đới, gặp phổ biến nƣớc châu Á, châu Phi Chi có quan hệ gần với chi Eugenia, số nhà thực vật học đƣa chi Syzygium vào chi Eugenia Ở Việt Nam, tác giả Phạm Hoàng Hộ thống kê đƣợc 57 loài, có 30 lồi đặc hữu hệ thực vật nƣớc ta Phần lớn loài thân gỗ bụi thƣờng xanh Một vài loài đƣợc trồng làm cảnh chúng có tán đẹp, số loài đƣợc trồng để lấy ăn dạng tƣơi chế biến thực phẩm 1.1.2 Thành phần hóa học thực vật chi Syzygium Cho đến có khoảng 12 lồi thực vật chi Syzygium đƣợc nghiên cứu hoá thực vật [13], phân lập đƣợc chất thuộc nhóm chất khác nhau, chủ yếu flavonoit, tritecpenoit, steroit axetopphenon Flavonoit: Từ loài Syzygium samarangense phân lập đƣợc hợp chất 5,7dihydroxy-6,8-dimetylflavanon [13] Cũng nhƣ nụ Syzygium nervosum DC phân lập đƣợc hợp chất 7-hydroxy-5-metoxy-6,8-dimetyl flavanon [7] Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 57 Hình 3.16: Giãn HMBC hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 58 Hình 3.17: Giãn HMBC hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 59 Hình 3.18: Giãn HMBC hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 60 Hình 3.19: Giãn HMBC hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 61 Hình 3.20: HSQC hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 62 Hình 3.21: Giãn HSQC hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 63 Hình 3.22: Giãn HSQC hợp chất B Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 64 Bảng 3.2 Số liệu cộng hƣởng từ hạt nhân hợp chất B (TDR 122) (Dung môi MeOD; thiết bị Brucker tần số 500 MHz) 13 số C nhóm C 10 1'' 2'' 3'' 4'' 5'' 6'' 1''' 2''' 3''' 4''' C CH C C CH C CH C C OCH3 C CH C C CH CH OCH3 CH CH CH CH CH CH2 CH CH CH CH 5''' CH2 1' 2' 3' 4' 5' 6' C-NMR (ppm) 165,0 106,3 180,2 159,5 104,3 165,9 97,5 160,6 110,4 56,83 121,3 110,1 150,4 155,0 117,6 122,0 56,67 104,8 74,8 77,38 71,8 77,32 68,4 110,5 83,3 78,8 85,7 63,0 H-NMR (ppm) J (Hz) HMBC 6,62 (s) 2,4,1',2' 6,90 (d; J=2,0) 5,7,8,10 6,95 (d; J=2,0) 6,7,9,10 3,97 (s) 7,45 (d; J=2,0) 2,3',4',6' 6,89 (d; J=8,5) 7,51 (dd, J1=2,0; J2=8,5) 3,96 (s) 4,86 (tín hiệu bị che khuất) 3,62 (tín hiệu bị che khuất) 3,70 (tín hiệu bị che khuất) 3,42 (tín hiệu bị che khuất) 3,53 (t, J1= J2=7,5) 3,65 (tín hiệu bị che khuất) 4,97 (s) 4,05 (tín hiệu bị che khuất) 3,85 (dd, J1=3,5; J2=6,0) 4,01 (m) Ha: 3,61 (tín hiệu bị che khuất) Hb: 3,75 (dd, J1=3,5; J2=12,0) 1' 2,2',4' 3' Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 6'' C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 65 Từ số liệu cộng hƣởng từ hạt nhân 1H – NMR, 13C – NMR , DEPT HMBC, HSQC hợp chất B (TDR 122) nhận diện đƣợc cấu tạo hợp chất B là: 3'-hydroxy-7,4'-dimethoxyflavon-5-O-[α- L-arabinofuranosyl-(1→6)-O-βD- glucopyranozit] CTPT : C28H32O15 Thử hoạt tính sinh học hợp chất B, lần lƣợt nồng độ tƣơng ứng µg/ml, 32 µg/ml 128 µg/ml, ức chế hoạt động lần lƣợt 3,3 %, 22,7 % 35,8 % tế bào ung thƣ gan Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 66 KẾT LUẬN Từ rễ sắn thuyền (Syzygium Resinosum (Gagnep) Merr et Perry), phƣơng pháp chiết chọn lọc với dung môi metanol, hexan, cloroform, etylaxetat thu đƣợc cao tƣơng ứng Phần nƣớc lại chƣng cất loại nƣớc áp suất thấp thu đƣợc cặn nƣớc Từ cặn nƣớc phƣơng pháp sắc ký cột thu đƣợc hai hợp chất dạng tinh thể: hợp chất A (TDR 114) hợp chất B (TDR 122) Bằng phƣơng pháp phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H – NMR, 13C – NMR, phổ DEPT, phổ chiều HSQC, HMBC xác định đƣợc cấu trúc hai hợp chất A B Hợp chất A : 4',5,7-trihydroxy-3',5'-dimethoxyflavon (tricin) Hợp chất B : 3'-hydroxy-7,4'-dimethoxyflavon-5-O-[α- Larabinofuranosyl-(1→6)-O-β-D- glucopyranozit] Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 67 TÀI LIỆU THAM KHẢO A TIẾNG VIỆT [1] Võ Văn Chi (1999), Từ điển thuốc Việt Nam, Nhà xuất Y học, TP HCM [2] Nguyễn Xuân Dũng, Đào Hữu Vinh cộng (1985), Các phƣơng pháp sắc ký, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật [3] Nguyễn Xn Dũng, Trần Đình Thắng, Hồng Văn Lựu, "Nghiên cứu thành phần hóa học tinh dầu hoa sim ", Tạp chí dược liệu, số tập 4, Tr 108 – 109 [4] Trần Đình Đại (1998), Khái quát thực vật Việt Nam, Hội thảo Việt - Đức hóa học hợp chất thiên nhiên, Hà Nội, tr.17-27 [5] Nguyễn Văn Đàn, Nguyễn Viết Tựu (1985), Phƣơng pháp nghiên cứu hóa học thuốc, Nhà xuất Y học [6] Lê Thị Anh Đào, Nguyễn Xuân Dũng, Hoàng Văn Lựu (1997), Nghiên cứu thành phần hóa học vối Nghệ An, Tạp chí hóa học, T 35, số 3, tr.47-51 [7] Nguyễn Văn Đậu, Nguyễn Thị Thuận, Đỗ Thị Thanh (2007), Phân lập số hợp chất từ vối, Tuyển tập cơng trình hội nghị khoa học cơng nghệ hóa học hữu toàn quốc lần thứ IV, Hà Nội, tr.311-315 [8] Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Một số phƣơng pháp phổ nghiên cứu cấu trúc, Nhà xuất Giáo dục [9] Phạm Hoàng Hộ (2003), Cây cỏ Việt Nam, Nhà xuất Trẻ, TP HCM, tr.783-796 [10] Nguyễn Quang Huy, Phan Tuấn Nghĩa, Ngô Văn Quang, Phan Văn Kiên (2007), Axit asiatic phân lập từ sắn thuyền (Syzygium resinosum) có tác dụng lên vi khuẩn Streptoccus mutans, Tạp chí Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 68 Dƣợc học số 7, tr.19-22 [11] Văn Ngọc Hƣớng, Nguyễn Xuân Sinh (2003), Isolation and Identification of two triterpenoids from leaves of Syzygium resinosum Gagnep, 8th Eurasia Conference on chemical Science, Hanoi, tr.355-359 [12] Đỗ Tất Lợi (1999), Những thuốc vị thuốc Việt Nam, Nhà xuất Y học, Hà Nội, tr.395 [13] Hoàng Văn Lựu (1996), Nghiên cứu thành phần hóa học số thuộc họ Sim (Myrtaceae) Nghệ An, Luận án phó tiến sĩ hóa học, Trƣờng đại học Sƣ phạm Hà Nội [14] Hoàng Văn Lựu, Nguyễn Xuân Dũng, Lê Thị Anh Đào (1994), Đặc trƣng hóa học tinh dầu hoa vối (Cleistocalyx operculatus Roxb Merr et Perry) Việt Nam, Thông báo khoa học, Đại học sƣ phạm Hà Nội, tr.32-34 [15] Hoàng Văn Lựu, Nguyễn Quang Tuệ (2004), Thành phần hóa học gioi, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, Tập 9, số 1, tr.20-23 [16] Nguyễn Đức Minh (1975), Tính kháng khuẩn thuốc Việt Nam, Nhà xuất Y học [17] Phạm Thị Hồng Minh, Nguyễn Quyết Tiến, Nông Thị Liễu (2009), Tuyển tập báo cáo khoa học, Hội nghị khoa học cơng nghệ sinh học tồn quốc Thái Ngun, tr.253-257 [18] Nguyễn Văn Thanh, Hồng Văn Lựu, Chu Đình Kính, Phạm Thị Thanh Mỹ (2008), Xác định cấu trúc số hợp chất tách từ rễ sắn thuyền (Syzygium resinosum (Gagnep , Merr Et Perry), Tạp chí Hóa học, 46 (5A), tr.260-264 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 69 B TIẾNG ANH [19] Byung Sun Min, Cao Van Thu, Nguyen Tien Dat, Nguyen Hai Dang, Han-Su Jang and Tran Manh Hung (2008), Antioxidative Flavonoids from Cleistocalyx operculatus Buds, Chemical & Pharmaceutical Bulletia, 56(12), 1725-1728 [20] Churng - Werng Chang, Tian-Shung Wu, Yih-Shoa Hsieh, Sheng-Chu KuO, and Pei-Dawn Lee Chao, (1999), Terpenoids of Syzygium formosanum, J Nat Prod., 62 (2), 327-328 [21] Dachriyanus, Salni, Melvyn V Sargent, Brian W Skelton, Iwang Soediro, Mumu Sutisna, Allan H White and Elin Yulinal (2002), "Rhodomyrtone, an antibiotic from Rhodomyrtus tomentosa", Austr J Chem, 55, 229 – 232 [22] Dao Trong Tuan, Bui Thanh Tung, Nguyen Phi Hung, Thuong Phuong Thien, Sung Sik Yoo, Eun Hee Kim, Sang Kyum Kim and Won Keun Oh (2010), C-methylated flavonoids from Cleistocalyx operculatus and their Inhibitory effects on novel influenza A (H1N1) neuraminidase, J Nat Prod, 73(10), 1636-1642 [23] Fernandez M.A., De las Heras B., Garcia M.D., Saenz M.T (2001), New insights into the mechanism of action of the anti - inflammatory triterpen lupeol, Journal of Pharmacy and Pharmacology, 53(11), 1533-1539 [24] Ibrahim I Mahmoud, Mohamed S.A Marzuok, Fatma A.Moharram, Mohamed R.Gindi and Amel M.K Hassan (2001), Acylated flavonol glycosides from Eugenia jambolana (Syzygium jambos) leaves, Phytochemistry volume 58 (8), pp.1239-1244 [25] Jaki BU, Franzblau SG, Chadwick LR, Lankin DC, Zhang F, Wang Y, Pauli GF (2008), Purity-activity relationships of natural products: the case of anti-TB active ursolic acid, J Nat Prod, 71(10), 1742-1748 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 70 [26] Jingjing Jiao, YuZhang, Chengmei Liu Jie’Er Liu, Xiaoqin and Ying Zhang (2007), Separation and purification of Tricin from an antioxidant product derived from bamboo leaves, J Agrc.Food.Chem.,55,1008610092 [27] Kadliya S.El Deeb, Rwaida A.Al-Haidari, Jaber S.Mossa, AbdelMonem Ateya, (2003), Phytochemical and pharmacological studies of Maytenus forsskaoliana, Saudi Pharmaceutical Journal, 11(4), 184191 [28] Kenji Shiojima, Yoko Arai, Kazuo Masuda, Yoichi Takase and Hiroyuki Ageta (1992), Mass Spectra of Pentacyclic Triterpenoids, 40,1683-1690 [29] Kuiate JR, Mouokeu S, Wabo HK, Tane P (2007), Antidermatophytic triterpenoids from Syzygium jambos (L.) alston (Myrtaceae), Phytother Res, 21(2), 149 - 152 [30] Kuo-Hsiung Lee, Yuh-Meei Lin, Tian-Shung Wu, De-Cheng Zhang, Takashi Yamagishi, et al (1988), The cytotoxic Principles of Prunella vulgaris, Psychotria serpens, and Hyptis capitata: Ursolic Acid and Related Derivatives, Planta Med, 54(4), 308-311 [31] Mahmoud L Nassar (2006), Flavonoid triglycosides from the seed of Syzygium aromaticum, Carbohydrate Research, 341(1), 160-163 [32] Mahmoud L Nassar, Ahmed H.Gaara, Ahmed H.EL-Ghorab, Abdel Razic H Farrag Hui Shen, Enamul Hua and Tom J.Marby (2007), Chemical constituents of clove (Syzygium aromaticum, Fam Myrtaceae) and their antioxidant activity, Rev Latinoamer Quim 35/3 [33] Matsutake Higa, Kazuhito Ogihara, and Seiichi Yogi (1998), Bioactive naphthoquinone derivatives from Diospyros maritima BLUME, Chemical & Pharmaceutical Bulletia, 46, 1189-1193 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn