Tuyển tập đề thi học sinh giỏi quốc gia môn hoá học

38 1.7K 12
Tuyển tập đề thi học sinh giỏi quốc gia môn hoá học

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

Thông tin tài liệu

SỞ GIÁO DỤC ĐÀO TẠO LÂM ĐỒNG Trường THPT Chuyên Thăng Long – Đà Lạt TUYỂN TẬP ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA MƠN HĨA HỌC Biên Soạn: Thầy Nguyễn Thành Anh Tổ trưởng mơn Hóa Học Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:2 Lt Thỏng 5/2005 Bộ Giáo Dục Và Đào Tạo Đề Thi Quốc Gia Chọn HS Giỏi THPT Môn Thi: Hoá Học Lớp 12 - Bảng A Ngày thi: 2/3/1994 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) - - - - - o0o - - - - - Câu 1: Nêu phơng pháp hoá học dùng để loại chất độc sau: a SO2, NO2, HF khí thải công nghiệp b Lợng lớn clo phòng thí nghiệm c Pb2+ Cu2+ nớc thải nhà máy Viết đầy đủ phơng trình phản ứng xảy Từ 0,1 mol H2SO4 cã thĨ ®iỊu chÕ 1,12 lÝt; 2,24 lÝt; 3,36 lít SO đợc không? Giải thích đợc hay không đợc Nếu đợc, minh hoạ ví dụ cụ thể Trình bày phơng pháp thu SO2 tinh khiết điều chế Câu 2: Làm thÝ nghiƯm sau: o ThÝ nghiƯm 1: Cho vµo dung dịch H2SO4 loÃng đựng cốc đánh số 1, 2, cốc miếng sắt o Thí nghiệm 2: Thêm vào cốc miếng nhôm đặt tiếp xúc với miếng sắt o Thí nghiệm 3: Thêm cốc miếng đồng đặt tiếp xúc với miếng sắt o Thí nghiệm 4: Thêm vào cốc miếng bạc đặt tiếp xúc với miếng sắt Trình bày so sánh tợng xảy thí nghiệm Viết phơng trình tợng Giải thích khác tợng xảy thí nghiệm a HÃy viết sơ đồ phơng trình xảy điện phân dung dịch CuSO với hai điện cực Platin b Sau điện phân đợc thời gian, ngắt nguồn điện nối hai điện cực dây dẫn, có tợng xảy ra? Giải thích minh hoạ phơng pháp hoá học Câu 3: a Nêu ý nghĩa cấu tạo cấu hình electron 1s22s22p63s23p6 b Cấu hình gặp loại chất nào? Minh hoạ tính chất cụ thể c Nªu tÝnh chÊt cđa chÊt thÝ dơ trªn Dựa vào độ âm điện nguyên tố b¶ng sau: O Na Mg Al Si P S Cl Nguyeõn toỏ Độ âm điện 3,5 0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0 a Nêu chất liên kết hoá học oxit nguyên tố mức oxi hoá cao b Phân loại oxit Viết phơng trình phản ứng nêu rõ tính chất hoá học loại oxit Trình bày có giải thích yếu tố quan làm tăng tốc độ giai đoạn oxi hoá SO thành SO3 trình sản xuất H2SO4 Caõu 4: Tuyeồn taọp ủe thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:3 Khy a gam mét chÊt b cm chÊt láng có khối lợng riêng D1 để tạo thành dung dịch có khối lợng riêng D2 a Thiết lập công thức dùng để tính nồng độ % theo khối lợng nồng độ mol/lit dung dịch b Nêu điều kiện để áp dụng đợc công thức thiết lập Caõu 5: Bài toán Hỗn hợp A gồm hai oxit sắt Dẫn từ từ khí hidrô ®i qua m gam A ®ùng èng sø ®· nung nóng đến nhiệt độ thích hợp Sản phẩm tạo nên 2,07 gam nớc 8,48 gam hỗn hỡp B gồm hai chất rắn Hoà tan B 200 ml dung dịch H 2SO4 1M thu đợc dung dịch D 1971,2 ml H đkc 27,30C 1atm Cho D tác dụng với dung dịch NaOH d đợc kết tủa E Cho E tiếp xúc với không khí để chuyển E hoàn toàn thành chất rắn F Khối lợng E F khác 1,36 gam Tính m Tìm nồng độ hợp chất ion dung dịch D, cho thể tích dung dịch D thay đổi không đáng kể so với thể tích dung dịch H2SO4 đà dùng Thành lập công thức tính thành phần % theo khối lợng chất A -o o - Cho H = 1, O = 16, Fe = 56 Học sinh đợc sử dụng bảng HTTH nguyên tố hoá học Bộ Giáo Dục Và Đào Tạo Bảng A: Bảng B: Đề Thi Quốc Gia Chọn HS Giỏi THPT Môn Thi: Hoá Học Lớp 12 Ngày thi: 2/3/1995 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Làm tất Câu hỏi lý thuyết Bài toán Bỏ 2, Câu II: 2, Câu III: 4, Bài toán - - - - - o0o - - - - - A C©u hái lý thuyết Câu I: Trong phòng thí nghiệm có dd NaOH (dung môi nớc) a/ HÃy trình bày nguyên tắc để xác định nồng độ mol/lit dd NaOH đà cho b/ HÃy tự cho số liệu cụ thể tính nồng độ mol/lit dd NaOH Có lọ đợc đánh số, lọ cã chøa mét c¸c dd sau: natri sunfat, canxi axetat, nhôm sunfat, natri hiđroxit, bari clorua Chất đợc chøa lä sè mÊy, nÕu: o Rãt dd tõ lọ vào lọ 3, có kết tủa trắng o Rãt dd tõ lä vµo lä 1, cã kÕt tủa keo, tiếp tục rót thêm kết tủa bị tan o Rãt dd tõ lä vµo lä 5, ban đầu cha có kết tủa, rót thêm có lợng nhỏ kết tủa xuất Trong trờng hợp giải thích có viết phơng trình phản ứng HÃy đề nghị cách tách lấy muối hỗn hợp rắn gồm : clorua amoni, bari, magie (có viết đầy đủ phơng trình phản ứng) Câu II: Thực nghiệm cho biết: sau 0,75 giây 30ml KOH 1M trung hoµ võa hÕt 30ml H 2SO4 0,5M HÃy xác định tốc độ phản ứng theo lợng KOH: theo lọng H2SO4 Kết thu đợc trờng hợp có hợp lí không? Tại sao? HÃy đa biểu thức cần thiết để chứng minh vai trò hệ số chất phơng trình phản ứng xác định tốc độ phản øng Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:4 (dùng phơng trình aA + bB d D + eE với giả thiết phơng trình đủ đơn giản để dùng trờng hợp này) Câu III: CÇn lÝt dd CuSO4 0,01M cã pH = 2.00 để mạ điện: a Tại dd cần pH thÊp nh vËy b Trong phßng thÝ nghiƯm cã mi CuSO 4.5H2O, níc nguyªn chÊt, H2SO4 98% (D = 1,84 g/ml) HÃy trình bày cách chuẩn bị dung dịch (bỏ qua chất phụ) Có vật cần mạ, đồng, dd vừa đợc chuẩn bị nguồn điện thích hợp: a HÃy trình bày sơ đồ hệ thống để thực mạ điện (có vẽ hình) Viết phơng trình phản ứng xảy ®iƯn cùc b TÝnh thêi gian thùc hiƯn sù m¹ ®iƯn nÕu biÕt: I = 0,5 Ampe; líp m¹ cã ®iƯn tÝch 10 cm 2, bỊ dµy 0,17 mm; khèi lợng riêng đồng 8,89 g/cm3; hiệu suất điện phân đạt 80% Câu IV: HÃy viết phơng trình phản ứng hoá học xảy trờng hợp sau đây: Điều chế H2SO4 theo phơng pháp nitro : oxi ho¸ SO2 b»ng NO2 dd níc (có thăng electron) Điều chế chất thành phần nhiên liệu tên lửa cách cho khí F chậm qua muối rắn KNO3 KClO4 (trong trờng hợp tạo sản phẩm, có KF) FeS FeCO3 bị oxi hoá oxi không khí ẩm tạo thành Fe(OH) (có thăng electron) Fe2O3, Fe2S3, Fe(OH)3 bị hoà tan dd axit mạnh (d) tạo ion [Fe(H2O)6]3+ B Bài toán: Hỗn hợp A gồm bột Al S Cho 13,275 gam A tác dụng với 400 ml HCl 2M thu đợc 8,316 lít khí H2 27,3oC atm; bình sau ph¶n øng cã dd B NÕu nung nãng 6,6375 gam A bình kín oxi tới nhiệt độ thích hợp, đợc chất D Hoà tan D 200 ml HCl 2M đợc khí E dd F HÃy tính nồng độ chất ion dd B, dd F Tính pH dd nêu rõ nguyên nhân phải tạo pH thấp nh Dẫn khí E (đà đợc làm khô) qua èng sø chøa 31,5 gam bét CuO nung nãng tới nhiệt độ thích hợp (không có oxi không khí) Phản ứng xong ta thu đợc chất nào? Tính lợng chất (Biết sản phẩm : chất rắn nguyên chất, tính theo gam ; chất khí hay đo 100oC, 1atm; tính số mol đợc lấy tới chữ số thứ sau dấu phÈy) Rãt tõ tõ (cã khy ®Ịu) cho ®Õn hÕt 198 ml NaOH 10% (D = 1,10 g/ml) vµo dd F: a HÃy nêu giải thích tợng xảy b Tính lợng kết tủa thu đợc (nhiều nhÊt; Ýt nhÊt) -o o Cho Cu = 64; S = 32; Al = 27; O = 16; H = Ghi chú: Thí sinh đợc dùng loại máy tính cá nhân bỏ túi, bảng số logarit Bộ Giáo Dục Và Đào Tạo Đề Thi Quốc Gia Chọn HọC SINH Giỏi THPT Môn Thi: Hoá Học Lớp 12 Ngày thi: 3/3/1995 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Bảng A: Làm tất Câu hỏi lý thuyết Bài toán Tuyeồn taọp ủe thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:5 B¶ng B: Bỏ Câu IV: Bài toán A Câu hỏi lý thuyết: Câu I: HÃy xếp hợp chất dÃy sau theo thứ tự tăng dần mức độ linh động nguyên tử H nhãm chøc (cã vÝ dơ vỊ ph¶n øng kÌm theo): axit axetic, rợu etylic, phenol, nớc Độ âm ®iƯn cđa C C2H6, C2H4, C2H2 t¬ng øng b»ng 2,48; 2,75; 3,29 HÃy xếp ba chất theo thứ tự giảm dần độ phân cực liên kết C-H; lấy ví dụ phản ứng hoá học để minh hoạ dùng số liệu để giải thích xếp Câu II: HÃy gọi tên (CH3)2CH-CH =CH-C(CH3)3 (CH3)2CH CH CH C(CH3)3 CH2 Những hiđrocacbon có đồng phân cis-trans hay không? Viết công thức đồng phân (nếu có) Điều kiện cấu tạo hợp chất hữu có đồng phân cis-trans gì? Axit elaiđic đồng phân axit oleic Khi oxi hoá mạnh axit elaiđic KMnO H2SO4 để cắt nhóm - CH = CH - thành hai nhóm - COOH, thu đợc hai axit cacboxylic có mạch không phân nhánh C9H18O2 (A) C9H16O4 (B) Viết công thức cấu tạo A B, từ suy công thức cấu tạo axit elaiđic Viết phơng trình phản ứng oxi hoá Axit elaiđic axit oleic chất đồng phân loại gì? Câu III: Polime cao su thiên nhiên polime lấy từ nhựa gut-ta-pec-cha có công thức (C 5H8)n: loại thứ có cấu trúc cis, loại thứ hai có cấu trúc trans Viết công thức cấu tạo đoạn mạch polime cho loại Cho HCl tác dụng với cao su thiên nhiên sinh cao su hiđroclo chứa 20,6% Cl phân tử Viết phơng trình phản ứng cho biết phân tử cao su hiđrocio có cấu trúc cis hay không? Giải thích Câu IV: Từ loài thực vật ngời ta tách đợc chất A (C10H12O2) A phản ứng với dd NaOH tạo thành chất B (C10H11O2Na) B phản ứng với CH3I cho chất C (C10H11O(OCH3)) NaI Hơi C phản ứng với H nhờ chÊt xóc t¸c Ni cho chÊt D (C 10H13O(OCH3)) D phản ứng với dd KMnO H2SO4 tạo thành axit 3,4đimetoxibenzoic có công thức 3,4-(CH3O)2C6H2COOH axit axetic Viết công thức cấu tạo A, B, C: biết A, B, C đồng phân cis-trans, công thức ngoặc đơn công thức phân tử Viết phơng trình phản ứng xảy B.Bài toán: Hai hợp chất hữu A, B có công thức phân tử chứa C, H, Br, ®un nãng víi dd NaOH lo·ng chÊt A t¹o chÊt C cã chøa mét nhãm chøc Chất B không tác dụng với dd NaOH nh điều kiện 5,4 gam chất C phản ứng hoàn toµn víi Na cho 0,616 lÝt H ë 27,3oC 1atm Đốt cháy hoàn toàn 1,35 gam chất C thu đợc 3,85 gam CO2 Khi cho A B phản ứng với Br2 (có mặt bột Fe) thấy HBr thoát ra: sau phản ứng A tạo chất D, E, F B tạo chất G, H Viết công thức cấu tạo A, B, C công thức cấu tạo có thĨ cã cđa D, E, F, G, H BiÕt r»ng phân tử D, E, F, G, H chứa 64% Br Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quoỏc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:6 Cho hỗn hợp gồm 171gam chất A 78 gam benzen phản ứng với Br có mặt bột Fe Sau phản ứng thu đợc 125,6 gam br«m benzen, 90 gam chÊt D, 40 gam chÊt E vµ 30 gam chÊt F H·y cho biÕt chất A phản ứng với Br2 khó (hoặc dễ) benzen lần? -o o - Cho Br = 80; O = 16; H = Bộ Giáo Dục Và Đào Tạo Đề Thi Quốc Gia Chọn HọC SINH Giỏi THPT Môn Thi: Hoá Học Lớp 12 Ngày thi: 2/3/1996 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Câu I: a) HÃy điểm sai cấu hình e- sau: (1) 1s22s12p5 (2) 1s22s22p53s23p64s23d6 (3) 1s22s22p64p64s2 b) Viết lại cho cấu hình Mỗi cấu hình cấu hình hạt nào? HÃy viết phơng trình phản ứng chứng minh tính chất hoá học điển hình ( có ) hạt đó? Ba nguyên tè X, Y, Z cïng mét chu kú cã tổng số hiệu nguyên tử 39 Số hiệu nguyên tử Y trung bình cộng số hiệu nguyên tử X Z Nguyên tử nguyên tố hầu nh không phản ứng với H2O điều kiện thờng a) HÃy xác định vị trí nguyên tố bảng tuần hoàn nguyên tố hoá học Viết cấu hình e nguyên tử gọi tên nguyên tố b) So sánh độ âm điện, bán kính nguyên tử nguyên tố c) So sánh tính bazơ hiđroxit d) Tìm cách tách oxit khỏi hỗn hợp oxit nguyên tố Câu II: 1.Khi hoà tan SO2 vào H2O, có cân sau: SO2 + H2O ‡ ˆˆ † H2SO3 (1) + ˆ ˆ H2SO3 ‡ ˆˆ † H + HSO3 (2) + 2ˆ ˆ HSO3 ‡ ˆˆ † H + SO3 (3) Nång độ SO2 cân băng thay đổi (có giải thích) trờng hợp sau: a/ đun nãng dd b/ Thªm HCl c/ Thªm NaOH d/ Thªm KMnO4 Để xác định nhiệt sinh NO phơng pháp nhiệt lợng kế, ngời ta làm hai thí nghiƯm sau: ThÝ nghiƯm 1: ®èt phèt lng khí NO, sau 12 thu đợc 1,508 gam H3PO4 Thí nghiệm 2: đốt phốt hỗn hợp đồng thể tích N2, O2 Sau 10 thu đợc 2,123 gam H3PO4 a) HÃy viết phơng trình phản ứng xảy (trong bình nhiệt lợng kế có H2O) b) Tính tốc độ trung bình trình tạo H 3PO4 thí nghiệm Tại có khác trị số đó? Bằng cách loại bỏ khí hỗn hợp khí sau: a) SO2 hỗn hợp SO2 CO2 b) SO3 hỗn hợp SO3 SO2 c) CO2 hỗn hợp H2 CO2 d) HCl hỗn hợp HCl CO2 Câu III: 1.Từ thực nghiệm ngời ta xác định đợc: ph¶n øng Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:7 ˆ ˆ NH4HS (r¾n) ‡ ˆˆ † NH3(khí) + H2S(khí) (1) đạt tới cân tích số PNH3 PH2S = 0,109 (trị số số nhiệt độ 25oC) a) HÃy xác định áp suất chung khí tác dụng lên hệ (1) ban đầu bình chân không đa vào NH4HS rắn b) Nếu ban đầu đa vào bình (chân không) lợng NH4HS rắn khí NH3, đạt tới cân hoá học có PNH3 = 0,0549 atm HÃy tính áp suất khí NH3 bình trớc phản ứng (1) xảy 25oC 2.Một phơng pháp điều chế Al2O3 công nghiệp trải qua số giai đoạn sau đây: - Nung Nefelin (NaKAl2Si2O8) víi CaCO3 lß ë 1200oC - Ngâm nớc sản phẩm tạo thành đợc dd muối aluminat Na[Al(OH)4(H2O)2]; K[Al(OH)4(H2O)2] bùn quặng CaSiO3 - Chiết lấy dd, sơc CO2 d qua dd ®ã - Nung kÕt tđa Al(OH)3 đợc Al2O3 HÃy viết phơng trình phản ứng xảy Câu IV: Phản ứng xảy lµm b·o hoµ dd Na2CO3 (bá qua sù thủ ph©n) b»ng: a/ KhÝ Cl2 b/ KhÝ NO2 Cã cặp: Cr2O72-/2Cr3+; Fe3+/Fe2+; Cl2/2Cl-; MnO4-/Mn2+ HÃy hoàn thành phơng trình phản ứng sau (nếu có) a) K2Cr2O7 + HCl → ? b) Cl2 + FeCl2 → ? c) FeCl3 + HCl → ? d) Cl2 + MnSO4 → ? e) KMnO4 + FeCl3 → ? f) KMnO4 + HCl ? (Biết tính oxi hoá giảm dần theo thứ tù: MnO4- > Cr2O72- ≈ Cl2 > Fe3+) Cã c¸c ion sau: Ba2+; Ag+; H+(H3O+); Cl-; NO3-; SO42- a) HÃy cho biết công thức chất tan chất tan tạo thành b) Trong dd, dd chứa chất phần (a) Nếu không dùng thêm chất khác, cách nhận chất dd (có giải thích) Bộ Giáo Dục Và Đào Tạo Đề Thi Quốc Gia Chọn HọC SINH Giỏi THPT Môn Thi: Hoá Học Lớp 12 Ngày thi: 3/3/1996 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Câu I: Khi clo hoá C5H12 100oC có chiếu sáng thu đợc sản phẩm với tỉ lệ % nh sau: 2-Clo-2Metyl-Butan: 28,4% 1-Clo-2Metyl-Butan: 24,4% 3-Clo-2Metyl-Butan: 35,0% 4-Clo-2Metyl-Butan: 12,2% Viết phơng trình phản ứng (dùng công thức cấu tạo) chế phản ứng Nếu thay Clo Brom tỉ lệ % biến đổi nào? Giải thích HÃy dự đoán tỉ lệ % sản phẩm monoclo hoá Propan IsoButan Câu II: Có hợp chất sau: C 2H5OH; n-C10H21OH; C6H5OH; C6H5CH2OH; C6H5NH2; HOCH2CHOHCH2OH; CH3COOH; n-C6H14; C5H6 C6H12O6 (glucozơ) a) Cho biÕt nh÷ng chÊt tan tèt, nh÷ng chÊt tan kÐm níc? Gi¶i thÝch Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:8 b) H·y viÕt công thức dạng liên kết hiđro phân tử C 6H5OH C2H5OH Dạng bền nhất, dạng bền nhất? Giải thích a) Khi nhìn Etan theo trơc däc liªn kÕt C-C ta thÊy r»ng nguyên tử H nối với nguyên tử C không che khuất cặp mà xen kẽ Mô tả tợng công thức giải thích b) Nếu nhìn phân tử n-Butan theo dọc trơc liªn kÕt C 2-C3 ta sÏ thÊy cã dạng xen kẽ nh vậy? Dạng chiếm u hơn? Vì sao? Câu III: Đặc điểm phản ứng este hoá thuận nghịch? Nêu biện pháp để phản ứng nhanh đạt tới trạng thái cân Nêu biện pháp chuyển dịch cân hoá học phía tạo thành este Thiết lập biểu thức tính số cân K, giả sử cho a mol axit axetic phản ứng với b mol rợu etylic sau phản ứng đạt tới trạng thái cân đà thu đợc c mol este - Tính giá trị K a =b =1mol c = 0,655 mol - NÕu a = 1mol vµ b tăng gấp lần lợng este tăng gấp lần? Câu IV: Hợp chất A (C18H18O2Br2) phản ứng đợc với dd NaOH nóng Cho hỗn hợp sau phản ứng tác dụng với dd axit vô loÃng, thu đợc B (C9H9O2Br) C (C9H11OBr) Oxi hoá B C thu đợc axit para-brom-benzoic Oxi hoá điều kiện thích hợp C chuyển thành B Từ B thực chuyển hoá theo sơ đồ sau: Cl2 ,as ddHCl H 2SO4 ,170o C ddNaOH,t o B  D  E  G  H → → → → (D chứa nguyên tử Clo phân tử, H có đồng phân Cis-trans Các sản phẩm D, E, G, H sản phẩm chính) a) Viết công thức cÊu t¹o cđa A, B, C, D, E, G, H viết phơng trình phản ứng xảy b) So sánh nhiệt độ nóng chảy B C Giải thích Heliotropin C8H6O3 (chất định hớng công nghiệp hơng liệu) đợc điều chế từ chất safrol C10H10O2 (trong tinh dầu xá xị) cách đồng phân hoá safrol thành Isosafrol C 10H10O2, sau oxi hoá isosafrol nhờ chất oxi hoá thích hợp Viết công thức cấu tạo Heliotropin, safrol isosafrol Biết heliotropin phản ứng đợc với AgNO3 dd NH3 cho muối axit 3,4-metylen dioxiBenzoic isosafrol có đồng phân cis-trans Các chất Freon gây tợng lỗ thủng ôzon COOH Cơ chế phân huỷ ôzon Freon (thí dụ CF2Cl2) viÕt nh sau: hν → CF2Cl2  Cl• + CF2Cl• (a) O3 + Cl•  O2 + ClO (b) → O O + ClO  O2 + Cl• (c) O CH2 a) Giải thích phân tử CF2Cl2 phân huỷ hàng chục ngàn phân tư Ozon? b) Trong khÝ qun cã lỵng nhá khí Metan Hiện tợng xảy đồng thời với tợng lỗ thủng ozon? Giải thích Câu V: Tổng thể tích (ở 0oC) Hiđrocacbon A (khí) thể tích vừa đủ O để đốt cháy hoàn toàn A 1/2 thể tích sản phẩm cháy 195 oC Sau làm lạnh đến 0oC thể tích sản phẩm cháy 1/2 thể tích ban đầu hỗn hợp A O2 Các thể tích đo áp suất Viết công thức cấu tạo A Thực phản ứng tách Hiđro từ A thu đợc hỗn hợp sản phẩm B Đốt cháy hoàn toàn 4,032 lít B (đktc) thu ®ỵc 6,72 lÝt CO2 (®ktc) DÉn 0,252 lÝt B (®ktc) qua dd Br làm cho khối lợng dd nặng thêm 0,21 gam Tính thành phần % thể tích hỗn hợp B Giả sử xảy tách Hiđro Bộ Giáo Dục Và Đào Tạo Đề Thi Quốc Gia Chọn HọC SINH Giỏi THPT Môn Thi: Hoá Học Líp 12 Ngµy thi: 14/3/1997 Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:9 (180 phót, kh«ng kĨ thời gian giao đề ) Bảng A: Làm tất câu Bảng B: Không làm phần V Câu I: HÃy xếp công thức sau theo thứ tự tăng dần số oxi hoá N: N 2, NO, NH3, N2O, NH2OH, HNO3, N2H4, NO2, HNO2 H·y chØ rõ nguyên nhân cấu tạo nguyên tử để N có số oxi hoá Cho chất sau: a) Na2CO3; b) KNO3; c) (NH4)2SO4; d) BaCl2; e) KHSO4 Giải thích tính chất axit-bazơ dd nớc chất Cho biết giá trị ớc lợng pH dd (pH > 7; < ?) ễ tầng khí có lớp ozon làm chắn bảo vệ trái đất khỏi tác hại tia cực tím mặt trời rọi xuống nhờ trì cân hoá học hv O2 + O O3 Gần cân bị phá vỡ, hỉểm hoạ môi tr ờng trái đất Một nguyên nhân ngời thải vào khí lợng đáng kể NO Cl (Cl clo-flo cacbon từ máy lạnh thoát vào không khí tạo hv CF 2Cl2 CF2Cl + Cl ); Các khí làm xúc tác cho trình biến đổi O3 thành O2 HÃy viết pt pứ (riêng rẽ tổng cộng) để chứng minh vai trò xúc tác Cl NO Câu II: KMnO4 thuốc thử đợc dùng để xác định nồng độ muối sắt (II) Phản ứng KMnO FeSO4 dung dịch H2SO4 diễn theo sơ đồ: KMnO4 + FeSO4 + H2SO4  K2SO4 + MnO4 + Fe2(SO4)3 + H2O (1) → HÃy viết phơng trình phản ứng (1) dới dạng phơng trình ion (kí hiệu phơng trình ion (2)) Giả thiết phản ứng thuận nghịch, hÃy thiết lập biểu thức số cân phản ứng dựa vào (2) theo nồng độ cân chất Giá trị logarit số cân phản ứng oxi hoá-khử 25 oC dợc tính theo biĨu thøc: lgK = n∆E0 0.059 (∆E0 lµ hiƯu điện cực tiêu chuẩn cặp chất phản ứng, n số electron tham gia vào trình oxi hoá khử phản ứng) HÃy tính số cân phản ứng theo (2) o Cho E MnO- /Mn 2+ = 1,51V; E Fe3+ /Fe2+ = 0,77V; E Cl /2Cl- = 1,36V 4 Trong hỗn hợp gồm có KMnO4 0,010M; H2SO4 0,500M; FéO4 0,020M Fe2(SO4)3 0,005M HÃy tính nồng độ ion phản ứng kết thúc Mỗi yếu tố sau ảnh hởng nh đến (2): a) Tăng pH dung dịch; b) Thay H2SO4 HCl c) Thêm lợng nhỏ KSCN vào dung dịch Câu III: Hoàn thành phơng trình phản ứng hạt nh©n sau: a) ?  82Pb206 + 2He4 → 17 b)  8O17 + ? → 9F 239 c)  ? + 2He4 → 94Pu d) + ?  2He4 → 1H e) ? + 1D2  2He4 Đối với định luật bảo toàn dợc áp dụng để lập phơng trình trên, hÃy phân tích ví dụ để minh hoạ Tuyeồn taọp ủe thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:10 2.a) Uran thiên nhiên chứa 99,28% U238 (có thời gian bán huỷ 4,5.10 9năm) 0,72% U235 (có thời gian bán huỷ 7,1.108năm) Tính tốc độ phân rà đồng vị 10gam U3O5 điều chế b) Mari Pie Curi diều chế Ra226 từ quặng Uran thiên nhiên Ra226 dợc tạo từ đồng vị hai đồng vị trên? Câu IV: HÃy viết phơng trình phản ứng xảy dẫn lợng d khÝ H2S sơc qua dung dÞch (cã pH ≈ 0,5) chøa c¸c ion Ag+, Ba2+, Cr2O72-, Cu2+, Fe3+, Ni2+ Cã dd muèi nitrat cña Mg2+, Ba2+, Al3+, Cr3+, Co2+, Ag+, Hg22+ (kí hiệu dd 1) HÃy viết phơng trình phản ứng xảy trờng hợp sau đây: a) Thêm dd NaCl vào dd tới kết tủa đợc hoàn toàn Lọc lấy kết tủa (kí hiệu a), dd lại (kí hiệu dd2) b) Rưa kÕt tđa a b»ng níc råi cho t¸c dơng tiếp với dd NH3 6M c) Đun cách thuỷ tới nóng dd 2, thêm vào NH4Cl rắn, thêm tiÕp NH3 6M tíi pH ≈ 9,0 d) Cho kÕt tủa thu dợc c) tác dụng với NaOH 2M cã mét Ýt dd H2O2 C©u V: ˆ ˆ XÐt ph¶n øng N2(khÝ) + 3H2(khÝ) ‡ ˆˆ † 2NH3(khÝ) (I) 1) Tại điều kiện tiêu chuẩn chất, T = 298K, cã: ∆So = -197,9J.K-1; ∆Ho = -91,8kJ Tính Go kết luận khả xảy phản ứng (I) 2) Cũng 298K, có PN2 = PH2 = 10,0atm; PNH3 = 1,0atm a) TÝnh ∆G = ∆Go + 2,303RTlg K′p víi K′p = P2NH3/P3H2PN2 vµ R = 8,31 J.K-1 b) Dựa vào số liệu tính đợc trên, giải thích mức độ xảy phản ứng (I) hai trờng hợp 1) 2) Kết có phù hợp với nguyên lý Lơ Satơliê hay không? Tại sao? Bộ Giáo Dục Và Đào Tạo §Ị Thi Qc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Hoá Học Lớp 12 Ngày thi: 15/3/1997 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Bảng A: Làm tất câu Bảng B: Không làm câu VI Câu I: HÃy cho biết kiểu lai hoá nguyên tố loại liên kết (, ) hợp chất sau: Cl-CH2-CH =O; CH2=CH - CN; CH2 = C = O HÃy xếp hợp chất cho dới theo thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi Giải thích CH3-CH2-CH2-CH3 (A); CH3-CH2-CH2OH (B); CH3-CH2-CH2NH2 (C); (CH3)3CH (D); (CH3)3N (E) Có thể thực đợc phản ứng sau hay không, sao? C2H5ONa + CH3COOH → C2H5OH + CH3COONa (1) NaNH2 + CH4 → CH3Na + NH3 (2) Câu II: Hợp chất X chứa 60% C, 4,44%H 35,56%O phân tử, dd nớc X làm hồng quỳ tím Thuỷ phân X thu đợc axit axetic axit o-hiđroxibenzoic a) Xác định công thức cấu tạo X, biết MX = 180đvC b) TÝnh thĨ tÝch võa ®đ dd NaOH 0,5M ®Ĩ phản ứng hoàn toàn với 5,4g X Mannozơ (monosaccarit) HOCH2-(CHOH)4-CH=O đồng phân glucozơ dạng vòng cạnh mannozơ khác glucozơ chỗ nhóm OH nguyªn tư C2 n»m cïng phÝa víi OH ë nguyªn tử C3 Oxi hoá mannozơ dd HNO 100oC thu đợc sản phẩm Y chứa 41,38%C; 3,45%H 55,17%O Y bị thuỷ phân môi trờng axit nh bazơ tạo axit polihiđroxiđicacboxylic muối tơng ứng Xác định công thức cấu tạo Y, biết MY = 174 ®vC Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:24 Clorofom tiÕp xóc với không khí ánh sáng bị oxi hóa thành photgen độc Để ngừa độc ngời ta bảo quản clorofom cách cho thêm lợng nhỏ ancol etylic để chuyển photgen thành chất không độc Viết phơng trình phản ứng oxi hóa clorofom oxi không khí thành photgen, phản ứng photgen với ancol etylic gọi tên sản phẩm Đun nóng vài giọt clorofom với lợng d dung dịch NaOH, sau nhỏ thêm vài giọt dung dịch KMnO4 thấy hỗn hợp xuất màu xanh Viết phơng trình phản ứng giải thÝch sù xt hiƯn mµu xanh Khi tiÕn hµnh ®iỊu chÕ axit lactic tõ an®ehit axetic vµ axit xianhi®ric, sản phẩm mong muốn ta thu đợc hợp chất X (C6H8O4) Viết công thức cấu tạo X phơng trình phản ứng xảy Viết phơng trình phản ứng điều chế D-fructozơ từ D-glucozơ, biết D-glucozazon tác dụng với benzandehit tạo thành ozon D-glucozơ (HOCH2(CHOH)3COCHO) Chitin (tách từ vỏ tôm, cua ) đợc coi nh dẫn xuất xenlulozơ, nhóm hidroxyl nguyên tử C2 đợc thay thÕ b»ng c¸c nhãm axetylamino ( -NH-CO-CH3 ) a) Viết công thức cấu tạo đoạn mạch phân tử chitin b) Gọi tên mắt xích chitin c) Viết phơng trình phản ứng xảy đun nóng chitin với dung dịch HCl đặc (d), đun nóng chitin với dung dịch NaOH đặc (d) Câu III (5 điểm): (thay câu III bảng A, dùng cho bảng B) Cho hỗn hợp đẳng phân tử gồm axit benzoic axit p-metoxibenzoic tác dụng với hỗn hợp HNO3 đặc H2SO4 đặc Viết công thức cấu tạo hai sản phẩm mononitro cho biết chất tạo thành với số mol nhiều hơn? HÃy so sánh tính axit chất gồm hai axit đầu hai sản phẩm, giải thích Có hợp chất sau: H3NCH2COO (A) , H2NCH2CONH2 (B) , H2N-CO-NH2 (C) , CH3CHOHCOOH (D) Cho biết hợp chất thuộc loại hợp chất có chức hữu nào? Viết phơng trình phản ứng hợp chất với: a) Dung dịch HCl (d, nãng) ; b) Dung dÞch NaOH (d, nãng) bé giáo dục đào tạo đề thi thức kì thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt năm học 2000-2001 Môn : hoá học Bảng B Thời gian : 180 ( kh«ng kĨ thêi gian giao ®Ị ) Ngµy thi : 13 / / 2001 Câu I (5 điểm): Xuất phát từ brombenzen chứa 14 C vị trí hoá chất vô cần thiết không chứa 14 C, hÃy điều chế hợp chất thơm chứa 14 C vị trÝ : a) Anilin ; b) Iotbenzen ; c) Axit benzoic Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau gọi tên sản phẩm từ A đến F : Na2Cr2O4 2H Cl2 (1 mol) H2O C D Benzen (1 mol) A B FeCl3 tO , p HNO3 (1 mol) Fe, HCl E F Khi oxi ho¸ etylenglicol HNO3 tạo thành hỗn hợp chất HÃy viết công thức cấu tạo phân tử chất xếp theo trật tự giảm dần nhiệt độ sôi chúng (có giải thích) Câu II (3,5 ®iĨm): N Tuyển tập đề thi học sinh gioỷi Quoỏc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:25 Xinconiđin (X) có công thức cấu tạo : C9HOH CH=CH2 Đó đồng phân lập thĨ ë C9 cđa xinconin (Y) N H·y ghi dấu vào nguyên tử cacbon bất đối khoanh vòng tròn nguyên tử nitơ có tính bazơ mạnh nhÊt ph©n tư X Cho tõ tõ dung dịch HBr vào X nhiệt độ phòng đun nóng nhẹ, sinh sản phẩm A (C19H23BrON2) , B (C19H24Br2ON2) , C (C19H25Br3ON2) , vµ D (C19H24Br4N2) Chế hoá D với dung dịch KOH rợu 90o thu đợc E (C19H20N2) HÃy viết công thức cấu t¹o cđa A , B , C , D , E Ghi dấu vào nguyên tử cacbon bất đối phân tử D E Câu III (5 điểm): Cho hỗn hợp đẳng phân tử gồm axit benzoic axit p-metoxibenzoic tác dụng với hỗn hợp HNO đặc H2SO4 đặc Viết công thức cấu tạo hai sản phẩm mononitro cho biết chất tạo thành với số mol nhiều hơn? HÃy so sánh tính axit chất gồm hai axit đầu hai sản phẩm, giải thích Có hợp chất sau: H 3NCH2COO (A) , H2NCH2CONH2(B) , H2N-CO-NH2 (C) , CH3CHOHCOOH (D) Cho biết hợp chất thuộc loại hợp chất có chức hữu nào? Viết phơng trình phản ứng hợp chất với : a) Dung dÞch HCl (d, nãng) ; b) Dung dÞch NaOH (d, nóng) Câu IV (4,5 điểm): Viết phơng trình phản ứng điều chế D-fructozơ từ D-glucozơ, biết D-glucozazon tác dụng với benzanđehit tạo thành ozon D-glucozơ (HOCH2(CHOH)3COCHO) Chitin (tách từ vỏ tôm, cua ) đợc coi nh dẫn xuất xenlulozơ, nhóm hiđroxyl nguyên tử C2 đợc thay nhóm axetylamino ( -NH-CO-CH3 ) d) Viết công thức cấu tạo đoạn mạch phân tử chitin e) Gọi tên mắt xích chitin c) Viết phơng trình phản ứng xảy đun nóng chitin với dung dịch HCl đặc (d), đun nóng chitin với dung dịch NaOH đặc (d) Câu V (2 điểm): Clorofom tiếp xúc với không khí ánh sáng bị oxi hóa thành photgen độc Để ngừa độc ngời ta bảo quản clorofom cách cho thêm lợng nhỏ ancol etylic để chuyển photgen thành chất không độc Viết phơng trình phản ứng oxi hóa clorofom oxi không khí thành photgen, phản ứng photgen với ancol etylic gọi tên sản phẩm Đun nóng vài giọt clorofom với lợng d dung dịch NaOH, sau nhỏ thêm vài giọt dung dịch KMnO4 thấy hỗn hợp xuất màu xanh Viết phơng trình phản ứng giải thích xuất màu xanh giáo dục đào tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2000-2001 đề thi dự bị Môn : hoá học Bảng A Thời gian : 180 ( kh«ng kĨ thêi gian giao ®Ị ) Ngµy thi thø nhÊt : ( theo qut định thông báo Bộ) Câu I : Tuyeồn tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:26 Viết phơng trình hoá học từ Na 2Cr2O7 , C (than đá), Al (bột nhôm) điều kiện cần thiết để thu đợc Cr CrO2Cl2 (cromyl clorua) hoá chất quan trọng HÃy viết phơng trình hoá học tạo CrO2Cl2 từ: a) CrO3 t¸c dơng víi axit HCl b) Cho K2Cr2O7 t¸c dơng với KCl tronh H2SO4 đặc, nóng Thêm chất thích hợp hoàn thành phơng trình hoá học sau: a) KNO2 + KNO3 + ? K2CrO4 + NO b) NaNO2 + ? + NaI I2 + NaHSO4 + NO + H2O c) HNO3 + P2O5 ? + N2O5 C©u II : VËn dơng lÝ thut Bronstet vỊ axit – bazơ hÃy giải thích tính axit bazơ dung dịch nớc chât sau: a) BaCl2 ; b) K2S ; c) NH4HS ; d) NaHSO3 H·y tr×nh bày thí nghiệm minh hoạ tính chất axit bazơ dung dịch : a) NH4HSO4 ; b) Na2CO3 (mô tả cách thí nghiệm giải thích) Cho NaOH (d) vào hỗn hợp X gồm có Zn 2+ ; Pb2+ ; Fe3+ ; Cu2+ ; Mg 2+ ; NO3- đợc kết tủa A dung dịch B HÃy nêu phơng pháp hoá học để xác nhận chất có mặt kết tủa A dung dịch B(nêu rõ để nhận biết) Viết phơng trình ion phản ứng xảy Câu III : Thêm dần dung dịch NaOH vào dung dịch chứa H + 0,100M ; Fe3+ 1,0.10-3M Mg2+ 0,100M d Cho biết có tợng xảy ra? Giả sử tổng nồng độ NaOH đà cho vào 0,2030 M HÃy tính nồng độ ion dung dịch (khi tính không kể tạo phức hiđroxo ion kim loại) Cho: Tích số tan Mg(OH)2: 10 – 10,95 Fe(OH)3 : 10 – 37,5 C©u IV : Hai muối axit làm đổi màu khác giấy quỳ tím, tạo kết tủa trắng với n ớc vôi tạo kết tủa vàng với dung dịch AgNO muối nào? Viết phơng trình phản ứng để chứng minh a) Nªu dÉn chøng thĨ cho thÊy Cu2O bỊn với nhiệt CuO CuCl bền với nhiệt CuCl , giải thích nguyên nhân b) Nêu dẫn chøng thĨ cho thÊy ë níc CuCl kÐm bền CuCl2 , giải thích nguyên nhân c) Thế điện cực chuẩn cặp Cu2+/ Cu+ 0,15V, cặp I2/ 2I- 0,54V nhng ngời ta định lợng ion Cu2+ dung dịch nớc thông qua tác dụng ion với dung dịch KI? Cho biết dung dịch bÃo hoà CuI nớc nhiệt độ thờng có nồng độ là10-6M Câu V : HÃy thiết lập sơ đồ pin cho pin phóng điện xảy phản ứng khử ion Fe 3+ Cu Viết phơng trình nửa phản ứng xảy điện cực Tính sức điện động tiêu chuẩn pin (Eopin) pin bắt đầu hoạt động Tính nồng độ chất lại dung dịch pin phóng điện hoàn toàn (giả sử nồng độ chất trớc phản ứng 0,010M) Sức điện động pin tăng hay giảm nếu: - Thêm KI - Thêm NH3 vào dung dịch cực đồng (dung dịch A) - Thêm KMnO4 (môi trờng axit) - Thêm NaF - Thêm NaOH vào dung dịch cực chứa Fe3+ (dung dÞch B) Cho Eo Cu2+/ Cu+ = 0,34V ; Eo Cu+/ Cu = 0,52V Eo Fe3+/ Fe2+ = 0,77V ; Eo Fe2+/ Fe = - 0,40V Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:27 bé gi¸o dơc đào tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2000-2001 đề thi dự bị Môn : hoá học Bảng B Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi thứ : ( theo định thông báo Bộ) Câu I : Viết phơng trình hoá học từ Na 2Cr2O7 , C (than đá), Al (bột nhôm) điều kiện cần thiết để thu đợc Cr CrO2Cl2 (cromyl clorua) hoá chất quan trọng HÃy viết phơng trình hoá học tạo CrO2Cl2 từ: a) CrO3 tác dụng với axit HCl b) Cho K2Cr2O7 t¸c dơng víi KCl tronh H2SO4 đặc, nóng Thêm chất thích hợp hoàn thành phơng trình hoá học sau: a) KNO2 + KNO3 + ? K2CrO4 + NO b) NaNO2 + ? + NaI I2 + NaHSO4 + NO + H2O c) HNO3 + P2O5 ? + N2O5 C©u II : VËn dụng lí thuyết Bronstet axit-bazơ hÃy giải thích tính axit-bazơ dung dịch n ớc chât sau: a) BaCl2 ; b) K2S ; c) NH4HS ; d) NaHSO3 HÃy trình bày thí nghiệm minh hoạ tính chất axit bazơ dung dịch : a) NH4HSO4 ; b) Na2CO3 (mô tả cách thí nghiệm giải thích) Cho NaOH (d) vào hỗn hợp X gåm cã Zn 2+ ; Pb2+ ; Fe3+ ; Cu2+ ; Mg 2+ ; NO3- đợc kết tủa A dung dịch B HÃy nêu phơng pháp hoá học để xác nhận chất có mặt kết tủa A dung dịch B (nêu rõ để nhận biết) Viết phơng trình ion phản ứng xảy Câu III : Thêm dần dung dịch NaOH vào dung dịch chứa H + 0,100M ; Fe3+ 1,0.10-3M Mg2+ 0,100M d Cho biết có tợng xảy ra? Giả sử tổng nồng độ NaOH đà cho vào 0,2030 M HÃy tính nồng độ ion dung dịch (khi tính không kể tạo phức hiđroxo ion kim loại) Cho: TÝch sè tan Mg(OH)2: 10 – 10,95 Fe(OH)3 : 10 – 37,5 C©u IV : Hai mi cđa cïng axit làm đổi màu khác giấy quỳ tím, tạo kết tủa trắng với n ớc vôi tạo kết tủa vàng với dung dịch AgNO muối nào? Viết phơng trình phản ứng để chứng minh a) Nêu dẫn chứng cụ thể cho thấy Cu2O bền với nhiệt CuO CuCl bền với nhiệt CuCl , giải thích nguyên nhân b) Nêu dẫn chứng cụ thể cho thấy nớc CuCl bền CuCl2 , giải thích nguyên nhân c) Thế điện cực chuẩn cặp Cu2+/ Cu+ 0,15V, cặp I2/ 2I- 0,54V nhng ngời ta định lợng ion Cu2+ dung dịch nớc thông qua tác dụng ion với dung dịch KI? Cho biết dung dịch bÃo hoà CuI nớc nhiệt độ thờng có nồng độ là10 -6M giáo dục đào tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia Tuyeồn tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:28 lớp 12 thpt năm học 2000-2001 đề thi dự bị Môn : hoá học Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi thứ hai : ( theo định thông báo Bộ) Câu I : 1.Viết phơng trình ph¶n øng (nÕu cã) cđa: a) Axit axetic (pKa = 4,76) , phenol (pKa = 10) víi : - Dung dÞch NaHCO3 - Dung dÞch Na2CO3 BiÕt H2CO3 cã pKa1 = 6,4 pKa2 = 10,3 b) Dung dịch CH3COONa , dung dịch C6H5ONa với CO2 Hoàn thành phơng trình phản ứng (các sản phẩm viết dạng công thức cấu tạo) theo sơ đồ chuyển hoá sau: CH3OH(dung m«i) a) C6H5CH=CH2 + Br2 A + B H2SO4 , to b) C6H5CH=CH2 C(C16H16) Nêu tên chế phản ứng a) b) COOH + CO2 H (CH3CO)2O OCOCH3 f) C6H5ONa M N at, 125oC (Aspirin) Câu II : Hợp chất thiên nhiên X chứa 66,67% cacbon; 6,67% hiđro; lại oxi Biết phân tử khối X 180 X tác dụng với (CH3CO)2O cho A(C14H16O5), víi HBr ë l¹nh cho B (C10H11BrO2, gồm hai đồng phân câú tạo B1 B2), với CH3I (có mặt bazơ) cho D (C11H14O3),với HI nóng cho CH3I , vµ víi O3 råi Zn / HCl (dung dịch) cho E (C8H8O3) E tác dụng với HI nóng cho CH3I, E khử đợc AgNO3 X , B , E tan dung dịch NaOH nhng không tan dung dịch NaHCO3 A D không tan dung dịch NaOH nhng dễ làm màu KMnO4 loÃng nguội brom loÃng Xác định công thức phân tử nhóm chức có phân tử X Xác định công thức cấu tạo X , A , B , D E ; biết E đồng phân có pKa gần thấp Dùng công thức cấu tạo thu gọn viết phơng trình phản ứng đà xảy Giải thích sinh hai đồng phân cđa B Gäi tªn X , B1 , E Câu III : Viết phơng trình phản ứng monoclo hoá sec-butyl clorua, gọi tên sản phẩm tạo thành Nếu xuất phát từ (S)-sec-butyl clorua nhận đợc hợp chất quang hoạt? Viết công thức cấu tạo gọi tên theo danh pháp R , S Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau gọi tên sản phẩm : Cl2 (1 mol) HNO3 (1 mol) HN(C2H5)2 Fe, HCl a) Benzen (1 mol) A B C D AlCl3 H2SO4 CH3I (1 mol) HNO3 (1 mol) Fe, HCl G b) Phenol (1 mol) E F Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:29 ClCH2COOH H Câu IV : Thành phần tinh dầu hồi anetol (C10H12O) Cho anetol phản ứng với dung dịch KMnO4 nớc tạo thành kali axetat, kali p-metoxi benzoat MnO2 Xác định công thức cấu tạo anetol, viết công thức cấu trúc đồng phân không gian có gọi tên IUPAC chúng Viết phơng trình phản ứng xảy đề nghị cách tách lấy axit p-metoxi benzoic từ hỗn hợp sau phản ứng Dùng công thức cấu tạo, hÃy viết phơng trình ph¶n øng cđa anetol víi: a) Br2/ CCl4 ; b) HCl ; c) Cl2 + H2O Khi ®un nãng với xúc tác, anetol thờng bị hoá nhựa HÃy giải thích giáo dục đào tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2000-2001 đề thi dự bị Môn : hoá học Bảng B Thêi gian : 180 ( kh«ng kĨ thêi gian giao đề ) Ngày thi thứ hai : ( theo định thông báo Bộ) Câu I : 1.Viết phơng trình phản ứng (nếu có) của: a) Axit axetic (pKa = 4,76) , phenol (pKa = 10) víi : - Dung dÞch NaHCO3 - Dung dÞch Na2CO3 BiÕt H2CO3 cã pKa1 = 6,4 vµ pKa2 = 10,3 b) Dung dÞch CH3COONa , dung dÞch C6H5ONa víi CO2 Hoàn thành phơng trình phản ứng (các sản phẩm viết dạng công thức cấu tạo) theo sơ đồ chuyển hoá sau: CH3OH(dung môi) a) C6H5CH=CH2 + Br2 A + B o H2SO4 , t b) C6H5CH=CH2 C(C16H16) Nêu tên chế phản ứng a) vµ b) COOH + CO2 H (CH3CO)2O OCOCH3 g) C6H5ONa M N at, 125oC (Aspirin) C©u II : Hợp chất thiên nhiên X chứa 66,67% cacbon; 6,67% hiđro; lại oxi Biết phân tử khối X 180 X tác dụng với (CH3CO)2O cho A(C14H16O5), với HBr lạnh cho B (C10H11BrO2, gồm hai đồng phân câú tạo B1 B2), với CH3I (có mặt bazơ) cho D (C11H14O3),víi HI nãng cho CH3I , vµ víi O3 råi Zn / HCl (dung dÞch) cho E (C8H8O3) E tác dụng với HI nóng cho CH3I, E khử đợc AgNO3 X , B , E tan dung dịch NaOH nhng không tan dung dịch NaHCO3 A D không tan dung dịch NaOH nhng dễ làm màu KMnO4 loÃng nguội bom loÃng Xác định công thức phân tử nhóm chức có phân tử X Xác định công thức cấu tạo X , A , B , D vµ E ; biÕt r»ng E đồng phân có pKa gần thấp Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:30 Câu III : Viết phơng trình phản ứng monoclo hoá sec-butyl clorua, gọi tên sản phẩm tạo thành Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau gọi tên sản phẩm : Cl2 (1 mol) HNO3 (1 mol) HN(C2H5)2 Fe, HCl a) Benzen (1 mol) A B C D AlCl3 H2SO4 CH3I (1 mol) HNO3 (1 mol) Fe, HCl E b) Phenol (1 mol) F G ClCH2COOH H Câu IV : Thành phần tinh dầu hồi anetol (C10H12O) Cho anetol phản ứng với dung dịch KMnO4 nớc tạo thành kali axetat, kali p-metoxi benzoat MnO2 Xác định công thức cấu tạo anetol, viết công thức cấu trúc đồng phân không gian có gọi tên IUPAC chúng Viết phơng trình phản ứng xảy đề nghị cách tách lấy axit p-metoxi benzoic từ hỗn hợp sau phản ứng Dùng công thức cấu tạo, hÃy viết phơng trình phản øng cđa anetol víi: a) Br2/ CCl4 ; b) HCl ; c) Cl2 + H2O Khi ®un nãng víi xúc tác, anetol thờng bị hoá nhựa HÃy giải thích giáo dục đào tạo ẹE THI CHNH THệC k× thi chän häc sinh giái qc gia líp 12 thpt năm học 2001-2002 Môn : hoá học Bảng A Thêi gian : 180 ( kh«ng kĨ thêi gian giao đề ) Ngày thi : 13 / / 2002 Câu I:(4 điểm) Khi xiclotrime hoá 1,3-butađien với có mặt chất xúc tác kim, ngời ta đà điều chế đợc (Z, E, E)1,5,9-xiclođođecatrien Đây phơng pháp đơn giản để điều chế hidrocacbon vòng lớn Khi dùng chất xúc tác thích hợp phức -alyl kim loại chuyển tiếp ngời ta điều chế đợc (E, E, E)-1,5,9xiclododecatrien (Z, Z, E)-1,5,9-xiclododecatrien HÃy viết công thức cấu tạo hợp chất Sắp xếp tăng dần tính bazơ (có giải thÝch) cđa c¸c chÊt tõng d·y sau: (a) CH3-CH(NH2)-COOH, CH2=CH-CH2-NH2, CH3-CH2-CH2-NH2, CH≡C-CH2-NH2 (b) -NH-CH3 , -CH2-NH2 , C6H5-CH2-NH2, p-O2N-C6H4-NH2 Câu II: (5,5 điểm) Viết phơng trình phản ứng theo sơ đồ chuyển hoá sau (các chất từ A, G2 hợp chất hữu cơ, viết dạng công thức cấu tạo): Fe Cl2 (1 mol) Mg 1) Etilen oxit H2SO4 Br2 (1 mol) E1 + E2 C6H5-CH3 A B C D (1 mol) a.s ete khan 2) H2O/H+ 15OC (1 mol) a.s G + G2 (3,5 điểm) Viết sơ đồ phản ứng điều chế hợp chất sau đây, ghi rõ điều kiện phản ứng (nếu có): a) Từ etanol hoá chất vô cần thiết, điều chế: Tuyeồn tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:31 (A) Propin (không giai đoạn) (B) 1,1-Đicloetan (qua giai đoạn) b) Từ benzen chất vô cơ, hữu (chứa không nguyên tử cacbon), điều chế: (C) (D) Câu III: (2,5 điểm) Hợp chất hữu A có công thức phân tử C7H9N Cho A phản ứng với C2H5Br (d), sau với NaOH thu đợc hợp chất B có công thức phân tử C11H17N NÕu cịng cho A ph¶n øng víi C2H5Br nhng có xúc tác AlCl3 (khan) tạo hợp chất C có công thức phân tử với B (C11H17N) Cho A phản ứng với H2SO4 (đặc) 180oC tạo hợp chất D có công thức phân tử C7H9O6S2N, sau chÕ ho¸ D víi NaOH ë 300oC råi víi HCl sÏ cho s¶n phÈm E (E cã ph¶n øng màu với FeCl3) Mặt khác, cho A phản ứng víi NaNO2 HCl ë 5oC, råi cho ph¶n øng với -naphtol dung dịch NaOH thu đợc sản phẩm có màu G Xác định công thức cấu tạo A, B, C, D, E, G viết phơng trình phản ứng (nếu có) để minh hoạ Câu IV: (5,5 điểm) Thuỷ phân protein (protit) thu đợc số aminoaxit có công thức pKa nh sau: Ala CH3CH(NH2)COOH (2,34; 9,69); Pro COOH (1,99; 10,60); Ser HOCH2CH(NH2)COOH (2,21; 9,15); N H Asp HOOCCH2CH(NH2)COOH (1,88; 3,65;9,60); Orn H2N[CH2]3CH(NH2)COOH (2,10; 8,90; 10,50); Arg H2NC(=NH)NH[CH2]3CH(NH2)COOH (2,17; 9,04; 12,48); ViÕt tên IUPAC công thức Fisơ pH I Arg, Asp, Orn Trên công thức hÃy ghi (trong ngoặc) giá trị pKa bên cạnh nhóm chức thích hợp Biết nhóm -NHC(=NH)NH2 có tên guaniđino Ala Asp có thành phần cấu tạo aspactam (một chất có độ cao saccarozơ tới 160 lần) Thuỷ phân hoàn toàn aspactam thu đợc Ala, Asp CH3OH Cho aspactam tác dụng với 2,4-đinitroflobenzen thuỷ phân đợc dẫn xuất 2,4-đinitrophenyl Asp sản phẩm có công thức C 4H9NO2 Viết công thức Fisơ tên đầy đủ aspactam, biết nhóm -COOH Asp không tự Arg, Pro Ser có thành phần cấu tạo nonapeptit brađikinin Thuỷ phân brađikinin sinh ProPro-Gly ; Ser-Pro-Phe ; Gly-Phe-Ser ; Pro-Phe-Arg ; Arg-Pro-Pro ; Pro-Gly-Phe ; Phe-Ser-Pro a) Dùng kí hiệu chữ (Arg, Pro, Gly, ), cho biết trình tự aminoaxit phân tử brađikinin b) Viết công thức Fisơ cho biết nonapeptit có giá trị pHI khoảng nào? ( 6; > 6) Câu V: (2,5 điểm) Oxi hoá 150 mg amilozơ NaIO4 thu đợc 0,0045 mmol axit fomic (a) Tính số lợng trung bình gốc glucozơ phân tử amilozơ; biết oxi CHO hoá mol amilozơ NaIO4, số gốc glucozơ đầu mạch tạo mol axit H OH HO H fomic, số gốc glucozơ cuối mạch tạo mol axit fomic H OH (b) Viết sơ đồ phơng trình phản ứng xảy H Viết sơ đồ phơng trình phản ứng chuyển D-glucozơ thành L-gulozơ có công HO thức CH2OH bên L-galuzơ giáo dục đào tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2001-2002 đề thi thức Môn : hoá học Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 12 / / 2002 Câu I: (5 điểm) Liệu pháp phóng xạ đợc ứng dụng rộng rÃi để chữa ung th Cơ sở liệu pháp biến đổi hạt nhân Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:32 Co59 + 0n1 → X? (1) X? → 28Ni60 + ; hν = 1,25 MeV (2) (a) H·y hoàn thành phơng trình biến đổi hạt nhân nêu rõ định luật đợc áp dụng để hoàn thành phơng trình (b) HÃy cho biết điểm khác phản ứng hạt nhân với phản ứng oxi hoá-khử (lấy thí dụ từ phản ứng (2) ph¶n øng Co + Cl2 → CoCl2) Cã cÊu hình electron 1s22s22p63s23p63d54s1 (1) (a) Dùng kí hiệu ô lợng tư biĨu diƠn cÊu h×nh electron (1) (b) CÊu h×nh electron (1) cấu hình electron nguyên tử hay ion ? T¹i ? (c) Cho biÕt tÝnh chÊt hoá học đặc trng ion hay nguyên tử ứng với cấu hình electron (1), hÃy viết phơng trình phản ứng để minh họa Z2 Biết En = -13,6 (n: số lợng tử chính, Z: số đơn vị điện tích hạt nhân) n (a) Tính lợng1e trờng lực hạt nhân hệ N6+, C5+, O7+ (b) Qui luật liên hệ En với Z tính đợc phản ánh mối liên hệ hạt nhân với electron hệ ? (c) Trị số lợng tính đợc có quan hệ với lợng ion hoá hệ hay không ? Tính lợng ion hoá hệ áp dụng thuyết lai hoá giải thích kết thực nghiệm xác định đợc BeH2, CO2 phân tử thẳng Câu II: (6 điểm) Biết oxi hoá-khử tiêu chuẩn : EoCu2+/Cu+ = +0,16V, EoCu+/Cu = +0,52V, Eo Fe3+/Fe2+ = +0,77V, EoFe2+/Fe = -0,44V H·y cho biết tợng xảy trờng hợp sau: (a) Cho bột sắt vào dung dịch Fe2(SO4)3 0,5M (b) Cho bột đồng vào dung dịch CuSO4 1M Dung dÞch X gåm Na2S 0,010M, KI 0,060M, Na2SO4 0,050M (a) Tính pH dung dịch X (b) Thêm dần Pb(NO3)2 vào dung dịch X nồng độ 0,090M thu đợc kết tủa A dung dịch B i Cho biết thành phần hoá học kết tủa A dung dịch B ii Tính nồng độ ion dung dịch B (không kể thuỷ phân ion, coi thể tích dung dịch không thay đổi thêm Pb(NO3)2) iii Nhận biết chất có kết tủa A phơng pháp hoá học, viết phơng trình phản ứng (nếu có) (c) Axit hoá chậm dung dịch X đến pH = Thêm FeCl3 cho ®Õn nång ®é 0,10M i TÝnh thÕ cđa cực platin nhúng dung dịch thu đợc so với cực calomen bÃo hoà (Hg2Cl2/2Hg,2Cl-) ii Biểu diễn sơ đồ pin, viết phơng trình phản ứng xảy điện cực phản ứng tổng quát pin hoạt ®éng Cho : axit cã H2S pK1 = 7,00, pK2 = 12,90; HSO4- cã pK = 2,00; TÝch sè tan cña PbS = 10 -26 ; PbSO4 = 10-7,8 ; PbI2 = 10-7,6 Eo Fe3+/Fe2+ = 0,77 V ; Eo S/H2S = 0,14V ; Eo I2/2I- = 0,54V ; Ecal bÃo hoà = 0,244V Câu III: (3 điểm) Cho dòng ®iƯn 0,5A ®i qua dung dÞch mi cđa mét axit hữu Kết sau trình điện phân catôt tạo 3,865 gam kim loại anôt có khí etan khí cacbonic thoát Cho biết muối kim loại bị điện phân? Biết 5,18 gam kim loại đẩy đợc 1,59 gam Cu từ dung dịch đồng sunfat Cho biết muối axit hữu bị điện phân? Viết phơng trình phản ứng xảy điện cực Câu IV: (2,5 điểm) Tại 25oC phản ứng N2O5 (k) NO (k) + O2 (k) cã h»ng sè tèc ®é k = 1,8.10 -5 s-1 ; biÓu thøc tÝnh tèc độ phản ứng v = k.CN 2O5 Phản ứng xảy bình kín thể tích 20,0 lit không ®ỉi Ban ®Çu l 27 Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:33 ỵng N2O5 cho võa đầy bình thời điểm khảo sát, áp suất riêng N 2O5 0,070 atm Giả thiết khí khí lí tởng Tính tốc độ: a) tiêu thụ N2O5 ; b) hình thành NO2 ; O2 Tính số phân tử N2O5 đà bị phân tích sau 30 giây Nếu phản ứng có phơng trình N2O5 (k) NO2 (k) + 1/2 O2 (k) trị số tốc độ phản ứng, số tốc độ phản ứng có thay đổi không? Giải thích Câu V: (3,5 điểm) Khí NO kết hợp với Br2 tạo khí phân tử có nguyên tử Viết phơng trình phản ứng xảy Biết phản ứng thu nhiệt, 25oC cã Kp = 116,6 H·y tÝnh Kp (ghi râ đơn vị) 0oC ; 50oC Giả thiết tỉ số hai trị số số cân 0oC víi 25oC hay 25oC víi 50oC ®Ịu b»ng 1,54 Xét 25oC, cân hoá học đà đợc thiết lập Cân chuyển dịch nh nào? Nếu: a) Tăng lợng khí NO b) Giảm lợng Br2 c) Giảm nhiệt độ d) Thêm khí N2 vào hệ mà: - Thể tích bình phản ứng không ®ỉi (V = const) - ¸p st chung cđa hƯ không đổi (P = const) giáo dục đào tạo đề thi thức kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2002-2003 Môn : hoá học Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 12 / / 2003 Câu I: Nhôm clorua hoà tan vào số dung môi bay nhiệt độ không cao tồn dạng đime (Al2Cl6) nhiệt độ cao (7000C) đime bị phân li thành monome (AlCl3) Viết công thức cấu tạo Lewis phân tử đime monome; Cho biết kiểu lai hoá nguyên tử nhôm, kiểu liên kết phân tử ; Mô tả cấu trúc hình học phân tử Phân tử HF phân tử H2O có momen lỡng cực, phân tử khối gần (HF 1,91 Debye, H2O 1,84 Debye, MHF 20, MH2 O 18); nhng nhiƯt ®é nóng chảy hiđroflorua 830C thấp nhiều so với nhiệt độ nóng chảy nớc đá 00C, hÃy giải thích sao? Câu II: Trong phòng thí nghiệm có dung dịch bị nhÃn: AlCl3, NaCl, KOH, Mg(NO3)2, Pb(NO3)2, Zn(NO3)2, AgNO3 Dïng thªm mét thuốc thử, hÃy nhận biết dung dịch Viết phơng trình phản ứng (nếu có) Dung dịch bÃo hòa H2S có nồng độ 0,100 M Hằng số axit cđa H2S: K1 = 1,0 x 10-7 vµ K2 = 1,3 x 10-13 a) TÝnh nång ®é ion sunfua dung dịch H2S 0,100 M điều chỉnh pH = 2,0 b) Một dung dịch A chứa cation Mn2+, Co2+, Ag+ với nồng độ ban đầu ion 0,010 M Hoà tan H2S vào A đến bÃo hoà điều chỉnh pH = 2,0 ion tạo kết tủa Cho: TMnS = 2,5 x 10-10 ; TCoS = 4,0 x 10 – 21 ; TAg2S = 6,3 x 10-50 Kim loại A phản ứng với phi kim B tạo hợp chất C màu vàng cam Cho 0,1 mol hợp chất C phản ứng với CO2 (d) tạo thành hợp chất D 2,4 gam B Hòa tan hoàn toàn D vào nớc, dung dịch D phản ứng hết 100 ml dung dịch HCl M giải phóng 1,12 l khí CO2 (đktc) HÃy xác định A, B, C, D viết phơng trình phản ứng xảy Biết hợp chất C chứa 45,07 % B theo khối lợng; hợp chất D không bị phân tích nóng chảy Tuyeồn taọp ủe thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:34 C©u III: Phơng trình phản ứng iot hoá axeton dung dịch cã xóc t¸c axit: + H CH3 – C – CH3 + I2  CH3 – C – CH2I + HI → O (A) (B) CH3 – C – CH3 vµ CH3 – C = CH2 + OH OH O (E) (F) Thực nghiệm cho thấy phản ứng bậc axeton bậc H+ Mặt khác, thực nghiệm cho thấy trình phản ứng có tạo chất trung gian Từ ngời ta nêu giả thiết phản ứng xảy qua giai đoạn a) Viết phơng trình biểu diễn định luật tốc độ phản ứng cho biết đơn vị (thứ nguyên) số tốc độ phản ứng b) Viết biểu thức biểu diễn tốc độ phản ứng qua: tốc độ tiêu hao (A), (B); tốc độ tạo thành (E), (F) c) Viết phơng trình biểu diễn giai đoạn phản ứng Giai đoạn định tốc độ phản ứng HÃy chứng minh chế anh (chị) nêu phù hợp với phơng trình ®· viÕt ë (a) d) Mét thÝ nghiÖm, ngêi ta lấy nồng độ ban đầu axeton, iot ion H+ ®Ịu b»ng 0,1M Sau 30 phót, nång ®é axeton giảm bớt 15% so với nồng độ ban đầu Tốc độ tạo thành HI thời điểm 30 phút 3,47.10-5 mol L-1 phót-1 H·y tÝnh h»ng sè tèc ®é phản ứng Câu IV: Phản ứng AgNO3 với KCl dung dịch tạo thành kết tủa AgCl giải phóng lợng Ta tạo tế bào điện hoá (pin) sinh công điện nhờ phản ứng a) Viết công thức tế bào điện hoá theo quy tắc IUPAC nửa phản ứng điện cực anot catot b) Tính G phản ứng kết tủa AgCl E tế bào điện hoá 298 298 Cho: TAgCl 250C 1,6 10 10 Điện phân 50 ml dung dịch HNO3 có pH = 5,0 với điện cực than chì 30 giờ, dòng điện 1A a) Viết nửa phản ứng điện cực phơng trình phản ứng chung b) Tính pH dung dịch sau điện phân c) Tính thể tích dung dịch NaOH 0,0001 mol/L cần để trung hòa dung dịch sau điện phân d) HÃy cho biết nên dùng chất thị để xác định điểm dừng phản ứng trung hòa Coi khối lợng riêng dung dịch HNO3 loÃng g/ml Câu V : Khi nung nóng đến nhiệt độ cao PCl5 bị phân li theo phơng tr×nh PCl5 (k) ⇋ PCl3 (k) + Cl2 (k) Cho m gam PCl5 vào bình dung tích V, đun nóng bình đến nhiệt độ T (K) để xảy phản ứng phân li PCl5 Sau đạt tới cân áp suất khí bình p HÃy thiết lập biểu thức Kp theo độ phân li áp suất p Thiết lập biểu thức kc theo α, m, V Trong thÝ nghiÖm thùc hiƯn ë nhiƯt ®é T1 ngêi ta cho 83,300 gam PCl5 vào bình dung tích V1 Sau đạt tới cân đo đợc p 2,700 atm Hỗn hợp khí bình có tỉ khối so với hiđro b»ng 68,862 TÝnh α vµ Kp Trong thÝ nghiƯm giữ nguyên lợng PCl5 nhiệt độ nh thÝ nghiƯm nhng thay V2 dung tÝch lµ V2 đo đợc áp suất cân 0,500 atm TÝnh tØ sè V1 Trong thÝ nghiÖm giữ nguyên lợng PCl5 dung tích bình V1 nh thí nghiệm nhng hạ nhiệt độ bình đến T3 = 0,9 T1 đo đợc áp suất cân 1,944 atm Tính Kp Từ cho biết phản ứng phân li PCl5 thu nhiệt hay ph¸t nhiƯt Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:35 Cho: Cl = 35,453 ; P : 30,974 ; H = 1,008 ; C¸c khÝ khí lí tởng giáo dục đào tạo đề thi thức kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2002-2003 Môn : hoá học Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 13 / / 2003 C©u I: Khi có mặt enzim aconitaza, axit aconitic bị hidrat hóa tạo thành axit A không quang hoạt axit B quang hoạt theo cân bằng: COOH H2O HOOC H2O A B C C (C6H8O7) (C6H8O7) CH2COOH H 6% 90% Axit aconitic 4% a) Viết công thức cấu tạo A B, ghi tên đầy đủ chúng axit aconitic theo danh ph¸p IUPAC Axit A cã pKa: 3,1 ; 4,8 ; 6,4 Ghi giá trị pKa bên cạnh nhóm chức thích hợp b) Viết sơ đồ điều chế A từ axeton chất vô cần thiết Ozon phân tecpen A (C10H16) thu đợc B có cấu tạo nh sau: CH3 C CH2 CH CH CH2 CH O C O H3 C CH3 Hidro hóa A với xúc tác kim loại tạo hỗn hợp sản phẩm X gồm đồng phân có công thức phân tử C10H20 a) Xác định công thức cấu tạo A b) Viết công thức đồng phân cấu tạo hỗn hợp X c) Viết công thức lập thể dạng bền đồng phân hỗn hợp X Câu II: Hợp chất A (C5H11O2N) chất lỏng quang hoạt Khử A H2 có xúc tác Ni đợc B (C5H13N) quang hoạt Cho B tác dụng với axit HNO2 thu đợc hỗn hợp gồm ancol C quang hoạt ancol tert-amylic (2metyl-2-butanol) Xác định công thức cấu tạo A Dùng công thức cấu tạo, viết phơng trình phản ứng tạo thành B, C ancol tert-amylic từ A Hợp chất A (C5H9OBr) tác dụng với dung dịch iốt kiềm tạo kết tủa màu vàng A tác dụng với dung dịch NaOH tạo xeton B C có công thức phân tử C5H8O B, C không làm màu dung dịch kalipemanganat lạnh, có B tạo kết tủa màu vàng với dung dịch iốt kiềm Cho B tác dụng với CH3MgBr với H2O đợc D (C6H12O) D tác dụng với HBr tạo hai đồng phân cấu tạo E F có công thức phân tử C6H11Br có E làm màu dung dịch kali pemanganat lạnh Dùng công thức cấu tạo, viết sơ đồ phản ứng từ A tạo thành B, C, D, E, F Viết tên A D theo danh pháp IUPAC Câu III: HÃy đề nghị sơ đồ phản ứng với đầy đủ điều kiện để: a) từ etylen chất vô tổng hợp hợp chất sau xếp chúng theo thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi: C2H5OCH2CH2OCH2CH2OH (Etylcacbitol) ; O O O Dioxan NH Mopholin Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:36 b) Từ benzen toluen chất vô tổng hợp đợc dợc chất sau: Axit 4-amino-2- hidroxibenzoic; axit 5-amino – 2,4 – dihidroxibenzoic a) Dùng công thức cấu tạo, hÃy hoàn thành sơ đồ tổng hợp sau đây: NH3 C6 H5 NH HOSO Cl COCl2 + CH3OH  C2H3O2Cl  B  C8H8O4NSCl  D → → → → + H 3O  C6H8O2N2S → b) Gi¶i thÝch híng cđa ph¶n ứng tạo thành C8H8O4NSCl C6H8O2N2S Câu IV: TRF tên viết tắt homon điều khiển hoạt động tuyến giáp Thủy phân hoàn toàn mol TRF thu đợc mol chất sau: N CH2-CH-COOH NH3 ; ; HOOC-CH 2-CH2-CH-COOH ; NH2 COOH NH2 N N (Pro) (His) (Glu) H H Trong hỗn hợp sản phẩm thủy phân không hoàn toàn TRF có dipeptit His-Pro Phổ khối lợng cho biết phân tử khối TRF 362 đvC Phân tử TRF không chứa vòng lớn cạnh HÃy xác định công thức cấu tạo viết công thức Fisơ TRF Đối với His ngêi ta cho pKa1 = 1,8 ; pKa2 = 6,0 ; pKa3 = 9,2 HÃy viết cân điện ly ghi cho cân giá trị pKa thích hợp Cho biểu thức: pHI = (pKa1+pKa2+pKa3) : ; pHI = (pKa1+pKa2) : ; pHI = (pKa2+pKa3) : ; biểu thức với His, sao? HÃy đề nghị sơ đồ phản ứng với đầy đủ điều kiện để tổng hợp axit (D, L) glutamic từ hidrocacbon chứa không nguyên tử cacbon phân tử Câu V: Đisaccarit X (C12H22O11) không tham gia phản ứng tráng bạc, không bị thủy phân enzim mantaza nhng bị thủy phân bëi enzim emulsin Cho X ph¶n øng víi CH3I råi thủy phân đợc 2,3,4,6-tetra-O-metylD-gulozơ Biết rằng: D-gulozơ đồng phân cấu hình C3 C4 D-glucozơ; mantaza xúc tác cho thủy phân liên kết -glicozit, emulsin xúc tác cho thủy phân liên kết -glicozit Viết công thức lập thể X Deoxi- D-gulozơ A (C6H12O5) đợc chuyển hãa theo híng sau: HIO4 + A CH3OH, H C 1) LiAlH4 2) H2O D H3O+ Glixerin, 3-hidroxipropanal B HBr C6H11BrO4 (E) KOH C6H10O4 (F) H2O/ DCl hỗn hợp G a) Xác định công thức cấu tạo A b) Viết công thức cấu tạo B, C, D, E, F c) Xác định công thức cấu tạo chất có hỗn hợp G, biết phân tử khối chúng lớn 160 nhỏ 170 đvC giáo dục đào tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2003-2004 đề thi thức Môn : hoá học Bảng A Thêi gian : 180 ( kh«ng kĨ thêi gian giao ®Ị ) Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Ngµy thi : Trang:37 11 / / 2004 Câu I Viết phơng trình hoá học cho trờng hợp sau: a) Cho khí amoniac (d) tác dụng với CuSO4.5H2 O b) Trong môi trờng bazơ, H2O2 oxi hoá Mn2+ thành MnO2 c) Trong môi trêng axit, H2O2 khư MnO4- thµnh Mn2+ Trong sè phân tử ion: CH2Br2, F - , CH2O, Ca2+, H3As, (C2 H5 )2O , phân tử ion tạo liên kết hiđro với phân tử nớc? HÃy giải thích viết sơ đồ mô tả hình thành liên kết a) U238 tự phân rà liên tục thành đồng vị bền chì Tổng cộng có hạt đợc phóng trình HÃy giải thích viết phơng trình phản ứng chung trình b) Uran có cấu hình electron [Rn]5f 36d17s2 Nguyên tử có electron độc thân? Có thể có mức oxi hoá cao bao nhiêu? c) UF6 chất lỏng dễ bay đợc ứng dụng phổ biến để tách đồng vị uran HÃy viết phơng trình phản ứng có UF6 đợc tạo thành cho UF4 tác dụng với ClF3 Câu II Trong nguyên tử ion dơng tơng ứng có từ electron trở lên, electron chuyển động trờng lực đợc tạo từ hạt nhân nguyên tử electron khác Do trạng thái cấu hình electron có trị số lợng Với nguyên tố Bo (số đơn vị điện tích hạt nhân Z = 5) trạng thái có số liệu nh sau: Cấu hình electron 1s1 1s2 1s22s1 Năng lợng (theo eV) - 340,000 - 600,848 - 637,874 Cấu hình electron 1s22s2 1s22s22p1 Năng lợng (theo eV) - 660,025 - 669,800 Trong đó: eV đơn vị lợng; dấu - biểu thị lợng tính đợc electron chịu lực hút hạt nhân a) HÃy trình bày chi tiết kết qủa tính trị số lợng ion hoá có nguyên tố Bo theo eV dùng kiện cho bảng b) HÃy nêu nội dung giải thích qui luật liên hệ lợng ion hoá Năng lợng liên kết N-N b»ng 163 kJ.mol–1, cña N≡N b»ng 945 kJ.mol–1 Tõ nguyên tử N tạo phân tử N4 tứ diện phân tử N2 thông thờng Trờng hợp thuận lợi hơn? HÃy giải thích Câu III Dung dịch A gồm AgNO3 0,050 M Pb(NO3)2 0,100 M Tính pH dung dịch A Thêm 10,00 ml KI 0,250 M HNO 0,200 M vào 10,00 ml dung dịch A Sau phản ứng ngời ta nhúng điện cực Ag vào dung dịch B vừa thu đợc ghép thành pin (có cầu muối tiếp xúc hai dung dịch) với điện cực có Ag nhúng vào dung dịch X gồm AgNO3 0,010 M KSCN 0,040 M a) Viết sơ ®å pin b) TÝnh søc ®iƯn ®éng Epin t¹i 250C c) Viết phơng trình phản ứng xảy pin hoạt động d) Tính số cân cđa ph¶n øng Cho biÕt : Ag+ + H2O AgOH + H+ (1) ; K1= 10 –11,70 Pb2+ + H2O PbOH+ + H+ (2) ; K2= 10 –7,80 ChØ sè tÝch sè tan pKs : AgI lµ 16,0 ; PbI2 lµ 7,86 ; AgSCN lµ 12,0 RT ln = 0,0592 lg EAg+ ; = ,799 V F /Ag Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:38 Epin sÏ thay ®ỉi nếu: a) thêm lợng nhỏ NaOH vào dung dịch B ; b) thêm lợng nhỏ Fe(NO3)3 vào dung dịch X? Câu IV Khí CO gây độc tác dụng với hemoglobin (Hb) máu theo phơng trình CO + Hb → Hb4 (CO)3 Sè liÖu thực nghiệm 200C động học phản ứng nh sau: Nồng độ (àmol l-1) Tốc độ phân huỷ Hb ( µmol l-1 s-1 ) Hb CO 1,50 2,50 1,05 2,50 2,50 1,75 2,50 4,00 2,80 H·y tÝnh tèc độ phản ứng nồng độ CO 1,30; Hb 3,20 (đều theo àmol.l-1) 200C Ngời ta nung nóng đến 8000C bình chân tÝch lÝt chøa 10,0 gam canxi cacbonat vµ 5,6 gam canxi oxit H·y tÝnh sè mol khÝ cacbonic cã bình Muốn cho lợng canxi cacbonat ban đầu phân huỷ hết thể tích tối thiểu bình phải bao nhiêu? Biết nhiệt độ khí CO bình có áp suất 0,903 atm Tại 200C, phản ứng: H2 (k) + Br2 (lỏng) HBr (k) (1) cã h»ng sè c©n b»ng Kp = 9,0 1016 Kí hiệu (k) trạng thái khÝ a) H·y tÝnh Kp cđa ph¶n øng: H2 (k) + Br2 (k) HBr (k) (2) t¹i 20 C áp suất pBr (k) = 0,25 atm b) HÃy cho biết chuyển dịch cân hoá học phản ứng (2) giảm thể tích bình phản ứng hai trờng hợp: *) Trongbình Br2 (lỏng) ; **) Trongbình có Br2 (lỏng) giáo dục đào tạo đề thi thức kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2003-2004 Môn : hoá học Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 12 / / 2004 Câu I 3-metylbuten-1 tác dụng với axit clohidric tạo sản phẩm, có A 2-clo-3-metylbutan B 2-clo-2-metylbutan Bằng chế phản ứng, hÃy giải thích tạo thành hai sản phẩm A B a) 2-metylbuten-2 phản ứng với axit clohidric Trình bày chế phản ứng, cho biết sản phẩm giải thích? Trong phản ứng clo hoá nhờ chất xúc tác FeCl , khả phản ứng tơng đối vị trí khác phân tử biphenyl benzen nh sau: 250 250 790 790 250 250 1 1 a) Trình bày chế phản ứng clo hoá biphenyl theo hớng u tiên b) Tốc độ monoclo hoá biphenyl benzen lần? c) Trong phản ứng clo hoá biphenyl thu đợc 10 gam 2-clobiphenyl, thu đợc gam 4clobiphenyl? ... tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 thpt năm học 2003-2004 đề thi thức Môn : hoá học Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia. .. Tạo đề thi thức Câu I: Đề Thi Quốc Gia Chọn HọC SINH Giỏi THPT Môn Thi: Hoá Học - Bảng A Ngày thi: 13/3/1999 (180 phút, không kể thời gian giao ®Ị ) Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quoỏc Gia *********************************************************************************************************************************... Câu I (5 điểm): Đề Thi Quốc Gia Chọn HọC SINH Giỏi THPT Môn Thi: Hoá Học - Bảng A Ngày thi: 15/3/2001 (180 phút, không kĨ thêi gian giao ®Ị ) Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia *********************************************************************************************************************************

Ngày đăng: 07/06/2014, 21:29

Từ khóa liên quan

Mục lục

  • a) 2. 2-metylbuten-2 ph¶n øng víi axit clohidric. Tr×nh bµy c¬ chÕ cña ph¶n øng, cho biÕt s¶n phÈm chÝnh vµ gi¶i thÝch?

  • C©u II

Tài liệu cùng người dùng

  • Đang cập nhật ...

Tài liệu liên quan