(Luận văn) phân tích cấu trúc và tính chất của vật liệu điện li ở dạng keo trên cơ sở oxit silic sử dụng các ph

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC VI THỊ CHUYÊN lu an n va VẬT LIỆU ĐIỆN LI Ở DẠNG KEO TRÊN CƠ SỞ p ie gh tn to PHÂN TÍCH CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA d oa nl w OXIT SILIC SỬ DỤNG CÁC PHỤ GIA HỮU CƠ ll u nf va an lu oi m z at nh LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC z m co l gm @ an Lu n va THÁI NGUYÊN - 2020 ac th si ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC VI THỊ CHUYÊN lu an PHÂN TÍCH CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA va n VẬT LIỆU ĐIỆN LI Ở DẠNG KEO TRÊN CƠ SỞ p ie gh tn to OXIT SILIC SỬ DỤNG CÁC PHỤ GIA HỮU CƠ w oa nl Chun ngành: Hóa Phân tích d Mã số: 8.44.01.18 u nf va an lu ll LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC oi m z at nh Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Phan Thị Bình z TS Bùi Minh Quý m co l gm @ an Lu THÁI NGUYÊN - 2020 n va ac th si LỜI CẢM ƠN Trong thời gian thực nghiên cứu tơi nhận thấy người thật may mắn dìu dắt thầy – học giả uyên bác lĩnh vực nghiên cứu Em muốn bầy tỏ kính trọng lời cảm ơn sâu sắc tới PGS.TS Phan Thị Bình TS Bùi Minh Quý - hai người thầy sẵn sàng dành tất tâm huyết nguồn lực cho học trò tơi thành cơng nghiên cứu lu Tôi xin trân trọng gửi lời cảm ơn đến TS Mai Thị Thanh Thùy, ThS an n va Nguyễn Thị Vân Anh, ThS Mai Thị Xuân cán nghiên cứu phịng tn to Điện hóa ứng dụng – Viện Hóa Học - Viện hàn lâm khoa học công nghệ Việt Nam, p ie gh Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn chân thành tới tập thể thầy, giáo w Khoa Hóa học - Trường Đại học Khoa học – Đại học Thái Nguyên quan oa nl tâm tạo điều kiện giúp đỡ tơi q trình học tập hồn chỉnh luận văn d Tôi xin chân thành cảm ơn động viên, giúp đỡ gia đình, bạn bè va an lu đồng nghiệp ll u nf Tôi xin chân thành cảm ơn! oi m z at nh Tác giả luận văn z m co l gm @ Vi Thị Chuyên an Lu n va i ac th si MỤC LỤC Nội dung Trang THÔNG TIN CHUNG i-vii lu an n va MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 1.1 Cơ chế hình thành điện li keo sở oxit silic 1.1.1 Khái niệm điện li keo 1.1.2.Cơ chế hình thành điện li keo sở oxit silic 1.2 Phản ứng tạo keo sở oxit silic 1.3 Một số yếu tố ảnh hưởng đến trình chế tạo điện li keo 10 tn to 1.4 Ứng dụng điện li keo sở oxit silic ắc qui chì axít 1.5 Điện li keo sở oxit silic sử dụng phụ gia hữu tạo keo ie gh 12 1.5.1 Tình hình nghiên cứu giới p 12 1.5.2 Tình hình nghiên cứu nước nl w 14 15 1.6 Phương pháp nghiên cứu 18 d oa 1.5.3 Phụ gia tạo keo sử dụng luận văn 1.6.2 Phương pháp đo tổng trở 18 20 u nf va 18 ll an lu 1.6.1 Đánh giá trạng thái vật lý điện li keo oi m 1.6.3 Phương pháp quét tuần hoàn 21 1.6.5 Phương pháp nhiễu xạ tia X (X-Ray) 21 1.6.6 Phương pháp phân tích ảnh SEM 22 z at nh 1.6.4 Phương pháp phân tích hồng ngoại FTIR z @ 22 gm 1.6.7 Phương pháp phân tích nhiệt TGA l Chương PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ THỰC NGHIỆM 18 m co 2.1 Hóa chất – Dụng cụ 23 an Lu 2.1.1 Hóa chất n va ii 23 ac th si 2.1.2 Dụng cụ thiết bị 23 2.2 Tổng hợp vật liệu chất điện li keo lu an n va 28 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 29 3.1 Trạng thái vật lý điện li keo 29 3.2 Xác định độ dẫn điện ion 30 3.3 Nghiên cứu khuếch tán ion HSO4- mơi trường điện li 32 3.4 Kết phân tích hồng ngoại FTIR 36 3.5 Kết phân tích nhiễu xạ tia X 38 3.6 Phân tích ảnh SEM 39 3.7 Kết phân tích tích nhiệt 40 KẾT LUẬN 43 TÀI LIỆU THAM KHẢO 44 p ie gh tn to 2.3 Chuẩn bị phép đo phân tích điện hóa d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va iii ac th si DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT lu an n va Phụ gia hữu polypropylen Glycol PAM: Phụ gia hữu polyacrylamid FTIR: Phương pháp quang phổ biến đổi hồng ngoại Fourier SEM: Kính hiển vi điện tử quét VA: Vanilin PMMA: polymetyl metacrylat PPY: polyyrol PASP: Polyaspartat natri PANi: polyanilin tn to PPG: polyalkylen glycol NFS: Nano fumed silica p ie gh PAG: d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va iv ac th si DANH MỤC BẢNG BIỂU Nội dung Trang Bảng 1.1.Cấu trúc điện li keo hàm nồng độ silica Bảng 2.1 Các thông tin điều kiện đầu vào chế tạo điện li keo 26 Bảng 3.1 Trạng thái vật lý điện li keo chứa phụ gia tạo keo 29 khác 31 Bảng 3.3 Các thông số xác định từ đồ thị hình 3.3 35 Bảng 3.4 Phân tích phổ FTIR điện li keo sử dụng (a) PAM 0,2 38 lu Bảng 3.2 Độ dẫn điện ion điện li keo sử dụng chất tạo keo khác an n va gh tn to wt%, (b) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt%, (c) PAM 0,2 wt% & p ie NFS0,6wt%, (d) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt% & NFS 0,6 wt% Bảng 3.5 Các thơng số phân tích nhiệt từ hình 3.7 điện li w 42 oa nl keo sử dụng phụ gia khác (1) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt% & d NFS 0,6 wt%,(2) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt%, (3) PAM 0,2 wt% lu ll u nf va an & NFS 0,6 wt%,(4) PAM 0,2 wt% oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va v ac th si DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Nội dung Trang lu Hình 1.1 Cầu mixen SiO2 Hình 1.2 Mơ hấp phụ nước bề oxit silic SiO2 Hình 1.3 Sự tương tác lẫn hạt SiO2 Hình 1.4 Mơ tả cấu trúc kết hợp điện li keo Hình 1.5 Độ dốc đường thẳng ip phụ thuộc bậc hai an tốc độ quét va n Hình 1.6 Phổ qt tuần hồn điện cực chì môi trường tn to điện li chứa nồng độ F-SiO2 khác (a) mối quan hệ dòng điện ie gh với nồng độ F-SiO2 (b) p Hình 1.7 Mơ q trình hoạt động ắc quy chì kín khí sử dụng điện li keo nl w 11 Hình 1.8 Sơ đồ cấu trúc điện li keo (a) khơng có chất phụ gia d oa 12 an lu (b) bổ sung wt.% pentaerytritol Hình 1.9 Sơ đồ tái kết hợp O2 ắc qui điện li keo (a) khơng có va 12 ll u nf chất phụ gia (b) bổ sung wt.% pentaerytritol Hình 1.10 Cấu tạo polyaspartat natri oi m 13 15 Hình 1.12.Sơ đồ tổng hợp NFS 17 z at nh Hình 1.11 Cấu tạo hóa học PAM z @ Hình 1.13 Tín hiệu ngun lý đo tổng trở (trái) phổ tổng trở gm 19 m co l dạng Bode (phải) Hình 1.14 Phổ tổng trở dạng Nyquist 20 n va vi an Lu Hình 1.15 Nguyên lý phép đo quét tuần hoàn 19 ac th si Hình 1.16 Phổ qt tuần hồn 21 Hình 1.17.Thiết bị điện hóa IM6 hãng Zahner Elektrik - Đức 25 Hình 2.1 Máy khuấy từ sử dụng trình tổng hợp mẫu điện 24 li keo Hình 2.2 Một số hình ảnh mẫu điện ly keo sau chế tạo xong 27 Hình 3.1 Phổ Nyquist đo điện li keo sử dụng (A) 0,2 wt% PAM 31 bổ sung PPG hàm lượng khác nhau, (B) 0,2 wt% PAM bổ sung NFS hàm lượng khác nhau, (C) 0,2 wt% PAM 0,1 wt% PPG bổ sung lu an NFS hàm lượng khác va n Hình 3.2.Ảnh hưởng tốc độ quét đến phổ quét tuần hoàn 34 tn to điện cực chì mơi trường điện li keo khác gh Hình 3.3.Đồ thị phụ thuộc ip vào bậc tốc độ quét 35 p ie Hình 3.4: Phổ FTIR điện li keo sử dụng (a) PAM0,2 wt%, (b) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt%, (c) PAM 0,2 wt% & NFS0,6wt%, (d) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt% & NFS0,6 wt% d oa nl w 37 Hình 3.5 Giản đồ nhiễu xạ tia X điện li keo sử dụng phụ gia an lu 39 u nf va khác (a) PAM0,2 wt%, (b) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt%, (c) PAM 0,2 wt% & NFS 0,6wt%, (d) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt% & ll oi m NFS0,6 wt% 40 Hình 3.7 Đồ thị TGA điện li keo sử dụng phụ gia khác 41 z at nh Hình 3.6 Ảnh SEM điện li keo sử dụng tổ hợp phụ gia khác z m co l gm @ an Lu n va vii ac th si MỞ ĐẦU Trong năm gần nhu cầu phát triển số ngành đặc thù Bưu viễn thơng, cơng nghiệp quốc phịng, ngành hàng khơng, … ắc qui chì kín khí ngày quan tâm nghiên cứu cải tiến Một vấn đề liên quan mật thiết đến ắc qui chì kín khí điện li keo nhằm hạn chế rò rỉ dung dịch axit sunfuric môi trường xung quanh cải thiện q trình tái tổ hợp khí ắc qui nạp tải dẫn đến tuổi thọ ắc qui kéo dài Điện li keo sở oxit silic axit sunfuric lu an nghiên cứu từ nhiều thập niên qua [1-3], song hạn chế n va thời gian hình thành keo chưa phù hợp, tượng tách nước tn to xảy ra, nên đòi hỏi nhà khoa học cần phải nghiên cứu cải tiến vật liệu để ie gh đáp ứng nhu cầu ứng dụng vào thực tế Một số phụ gia vô hữu p đề cập đến làm tăng thời gian tạo keo, cải thiện độ cứng độ dẫn nl w điện ion điện li keo [4-7] Chìa khóa điện li keo tính chất đàn hồi oa tạo khe nứt siêu nhỏ đủ để O2 di chuyển mà không làm d ảnh hưởng tới độ dẫn điện ion khối keo.Tuy nhiên, co dãn điện li an lu ll u nf tạo va keo phụ thuộc nhiều vào việc lựa chọn phụ gia tạo keo công nghệ chế oi m Trong khuôn khổ luận văn thạc sĩ “Phân tích cấu trúc tính chất z at nh vật liệu điện li dạng keo sở oxit silic sử dụng phụ gia hữu cơ” cặp phụ gia hữu polypropylen oxit (hay gọi polypropylen z glycol, PPG) polyacrylamid (PAM) sử dụng để điều chế vật liệu điện @ gm li keo sở oxit silic SiO2 Việc nghiên cứu kết hợp, ứng dụng m co l phương pháp phân tích cấu trúc vật liệu có vai trị quan trọng nghiên cứu vật liệu điện li keo, luận văn có ý nghĩa khoa học thực tiễn an Lu n va ac th si 3.4 Kết phân tích hồng ngoại FTIR Các phổ FTIR hình 3.4 số liệu bảng 3.4 cho thấy pic xuất gần số sóng 3500 cm-1 thuộc nhóm Si-OH nhóm O-H phân tử nước nhóm N-H có mặt PAM Pic xuất vùng 1500÷1700 cm-1 giải thích cho dao động biến dạng mạng SiO2 cộng hưởng C=O C-N PAM Pic gần 1055 cm-1 tương ứng với dao động biến dạng bất đối xứng mạng SiO2 Pic xuất vùng 900-850 cm-1 mô tả dao động biến dạng đối xứng liên kết Si-O-Si thuộc cấu trúc vịng Các pic số sóng 600 cm-1 dao động uốn cong Si-O-Si Kết lu an thu tương đồng với tài liệu cơng bố trước [47], [48] n va Kết có mặt PPG bên cạnh PAM (b) tn to không làm ảnh hưởng đến vị trí xuất pic cường độ pic hấp phụ ie gh so với mẫu không sử dụng PPG (a) Nhưng sử dụng NFS với PAM p (c) cường độ pic bị giảm, nhiên vị trí pic gần khơng thay đổi nl w Đặc biệt sử dụng lúc ba chất tạo keo PAM, PPG NFS (d) oa cường độ pic hấp thụ tiếp tục giảm nhẹ, pic thuộc nhóm O-H d (3428 cm-1) bị dịch chuyển số sóng thấp so với pic 3442 cm-1 an lu va PAM (a) Điều cho thấy chút thay đổi pic có liên quan đến ll u nf thành phần phụ gia sử dụng để chế tạo điện li keo oi m Ngoài ra, pic xuất số sóng 1600 cm-1 (dao động mạng SiO2) liên quan đến độ dẫn điện ion nhờ chuyển dịch proton H+ mạng lưới không gian ba chiều Điều giải thích lúc gel hình thành, hạt SiO2 tiếp xúc với liên kết thành mạng lưới khơng gian ba chiều mà ion H+ nhảy từ ion H3O+ (được hình thành axit sunfuric phân ly nước) sang phân tử nước bên cạnh [49] theo mơ hình đây: z at nh z m co l gm @ an Lu n va 36 ac th si lu an n va p ie gh tn to d oa nl w va an lu ll u nf Hình 3.4 Phổ FTIR điện li keo sử dụng (a) PAM 0,2 wt%, oi m (b) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt%, (c) PAM 0,2 wt% & NFS 0,6wt%, z at nh (d) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt% & NFS 0,6 wt% z Sự có mặt PPG với NFS PAM (d) làm giảm nhẹ cường @ l gm độ pic hấp phụ, phản ánh giảm bớt nhóm O-H dẫn đến độ dẫn điện ion giảm so với mẫu sử dụng NFS PAM (c) Điều cho thấy m co lượng nhỏ SiO2 khơng đóng vai trị chất tạo keo mà tham gia gia n va 37 an Lu cố học sử dụng với PPG ac th si Bảng 3.4 Phân tích phổ FTIR điện li keo sử dụng (a) PAM 0,2 wt%, (b) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt%, (c) PAM 0,2 wt% & NFS 0,6wt%, (d) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt% & NFS 0,6 wt% Số sóng  (cm-1) Liên kết (b) (c) (d) 3442 3444 3435 3428 1634 1638 1639 1637 1055 1055 1055 1058 881 883 882 882 584 592 592 Si-O-Si (Dao động uốn cong) 456 459 457 Si-O-Si (Dao động uốn cong) lu (a) Nhóm Si-O-H, nhóm O-H PPG nước dư, N-H kéo dài PAM Cộng hưởng C=O & C-N PAM; Kết hợp dao động mạng SiO2 an O-Si-O (Dao động bất đối xứng n va mạng SiO2) trúc vòng) ie gh tn to Si-O-Si (Dao động đối xứng cấu p 591 d oa nl w 459 an lu 3.5 Kết phân tích nhiễu xạ tia X u nf va Giản đồ nhiễu xạ tia X trình bày hình 3.5 cho thấy xuất ll pic rộng góc 2θ vùng 15÷45o bốn mẫu điện li keo, ghi m oi nhận có mặt SiO2 với cấu trúc vơ định hình, tương đồng với kết z at nh công bố tài liệu khác [50, 51] Một pic khác xuất không rõ ràng vị trí 11o góp mặt PAM Tuy nhiên pic gần biến z gm @ sử dụng PAM kết hợp với PPG (b) Kết có mặt phụ gia tạo keo không làm ảnh hưởng đến cấu trúc vơ định hình l m co SiO2 an Lu n va 38 ac th si lu an n va ie gh tn to Hình 3.5 Giản đồ nhiễu xạ tia X điện li keo sử dụng phụ gia khác p (a) PAM 0,2 wt%, (b) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt%, (c) PAM 0,2 wt% d oa nl w & NFS 0,6wt%, (d) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt% & NFS 0,6 wt% an lu 3.6 Phân tích ảnh SEM u nf va Hình 3.6 trình bày ảnh SEM mẫu điện li keo đạt trạng thái vật lý ll tốt ổn định Các mẫu sử dụng tổ hợp phụ gia tạo keo khác m oi PAM 0,2 wt%, PAM 0,2 wt% kết hợp với PPG 0,1 wt%, PAM 0,2 wt% z at nh kết hợp với NFS 0,6 wt%, PAM 0,2 wt% kết hợp với PPG 0,1 wt% NFS 0,6 wt% z gm @ Kết cho thấy mẫu điện li keo cấu tạo từ hạt có kích l thước nano nằm vùng nhỏ 50 nm Trong mẫu sử dụng PAM 0,2 m co wt% kết hợp với PPG 0,1 wt% có cấu trúc mịn nhất, đạt kích thước lớn an Lu bổ sung thêm NFS 0,6 wt% Điều giải thích có mặt NFS thúc đẩy q trình liên kết hạt nhỏ thành n va 39 ac th si hạt lớn tạo thành mạng lưới khơng gian ba chiều có lỗ xốp lớn hơn, số lượng lỗ xốp Đây ngun nhân để giải thích khả khuếch tán ion HSO4- nhanh điện li dạng keo có sử dụng thêm NFS so với mẫu không sử dụng NFS lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu m oi Hình 3.6 Ảnh SEM điện li keo sử dụng tổ hợp phụ gia khác z at nh 3.7 Kết phân tích nhiệt z @ gm Hình 3.7 cung cấp đồ thị TGA mẫu điện li keo đạt trạng thái l vật lý tốt Kết cho thấy xảy giai đoạn biến động rõ rệt Giai đoạn đầu m co tiên xảy nước bay nước từ axit sulfuric gel an Lu n va 40 ac th si lu an n va gh tn to p ie Hình 3.7 Đồ thị TGA điện li keo sử dụng phụ gia khác w oa nl Dữ liệu đưa bảng 3.5 phản ánh nhiệt độ tỏa nhiệt phần d trăm giảm trọng lượng 200, 350 800 oC Kết cho thấy vùng lu an nhiệt độ từ 100 đến 200 oC, xảy lần tỏa nhiệt cầu u nf va nối siloxane hạt silica bị phá hủy Lần tỏa nhiệt thứ hai xảy ll nhiệp độ xung quanh 300 oC, phản ánh phân hủy nhóm phụ gia m oi hữu Phần trăm giảm trọng lượng mẫu gel sử dụng ba chất phụ gia z at nh (PAM, PPG, NFS) nhất, mẫu cịn lại khơng giảm trọng lượng nhiều mà cịn có mức độ giảm xấp xỉ z @ gm Theo cơng trình cơng bố trước số tác giả [38], vật l liệu trọng lượng nhiều, gel vật liệu xốp bề m co mặt chứa nhiều nhóm -OH Như vậy, kết cho thấy mẫu điện li keo an Lu sử dụng ba phụ gia tạo keo (PAM, PPG NFS) tạo loại gel có cấu trúc khơng gian ba chiều chứa lỗ xốp mẫu cịn lại, tức bề mặt n va 41 ac th si chứa số nhóm –OH Kết tương đồng với kết phân tích ảnh SEM Bảng 3.5 Các thơng số phân tích nhiệt từ hình 3.7 điện li keo sử dụng phụ gia khác (1) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt% & NFS 0,6 wt%, (2) PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt%, (3) PAM 0,2 wt% & NFS 0,6 wt%, (4) PAM 0,2 wt% Tham số Mẫu Mẫu Mẫu 111,75 116,67 124,16 299,81 282,80 304,85 45,32 43,02 41,21 37,37 (%) 57,36 56,38 56,46 47,25 mmất 800oC (%) 69,38 66,90 68,36 51,32 lu Mẫu an o TExotherm ( C) 108,41 n va gh tn to mmất 200oC (%) o 350 C p ie mmất d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va 42 ac th si KẾT LUẬN Từ kết nghiên cứu luận văn, số kết luận rút sau: Đã tổng hợp thành công vật liệu điện li dạng keo sử dụng hỗn hợp phụ gia hữu PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt% PAM 0,2 wt% & PPG 0,1 wt% & NFS 0,6 wt% nhiệt độ 0-5 oC điều kiện khuấy từ Vật liệu điện li dạng keo có trạng thái vật lý tốt, không xuất hiện tượng tách dung dịch lu Sử dụng phương pháp phân tích điện hóa cho thấy độ dẫn điện ion an n va HSO4- không bị ảnh hưởng việc sử dụng loại phụ gia hữu mà NFS với PAM 0,2 wt% PPG 0,1 wt% làm giảm độ dẫn điện ion so gh tn to phụ thuộc vào nồng độ phụ gia hữu sử dụng Sự có mặt đồng thời p ie với việc sử dụng PAM 0,2 wt% kết hợp với PPG PAM kết hợp với NFS w Kết phân tích nhiễu xạ tia X ảnh SEM cho thấy, NFS đóng oa nl góp vào việc làm tăng kích thước hạt vật liệu điện li dạng keo làm d tăng khả khuếch tán ion HSO4- điện li dạng keo so với sử dụng va an lu PAM PPG u nf Kết phân tích nhiệt cho thấy có mặt đồng thời NFS 0,6 ll wt% với PAM 0,2 wt% PPG 0,1 wt% cho vật liệu điện li dạng keo có độ oi m z at nh bền nhiệt cao z m co l gm @ an Lu n va 43 ac th si TÀI LIỆU THAM KHẢO Patent US3776779, Gelled battery electrolyte containing a polyglycol polymer and a process for locating same within a lead-acid cell, Elpower Corp, 1973 Patent EP0553430A1, Process for the production of a lead accumulator having a gelled thixotropic electrolyte, VARTA Batterie Aktiengesellschaft, 1993 EXIDE Technologies GmbH (2012) Handbook for Stationary LeadAcid Batteries (Part 1: Basics, Design, Operation Modes and lu an Applications) Industrial Power, Application Engineering Edition 6, n va Sonnenschein, Germany H Li, H Liu, Q Wang, H Chen, A Ren, J Hu Effects of tn to behaviour of GEL-VRLA battery Electrochim Acta, 56 (2010) p ie gh covalently bonded siloxane on the electrochemical and physical 663–666 w S.K Martha, B Hariprakash, S.A Gaffoor, S Ambalavanan, A.K oa nl Assembly and performance of hybrid-VRLA cells and d Shukla lu L Torcheux, P Lailler A new electrolyte formulation for low cost u nf va an batteries J Power Sources, 114(2), 2005, 560-567 ll cycling lead acid batteries J Power Sources, 95 (2001) 248-254 m Changyu Lu, Tuan K.A Hoang, The Nam Long Doan, Matthew oi z at nh Acton, Hongbin Zhao, Weisheng Guan, P Chen Influence of different z silica gelling agents on the performance of aqueous gel electrolytes @ Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 42, (2016) 101–106 gm M Besbes, N Fakhfakh, M Benzina Characterization of silica gel l m co orepared by using sol-gel process Physics Procedia, 2, (2009) 1087- an Lu 1095 n va 44 ac th si https://en.wikipedia.org/wiki/silica_gel 10 Chinese patent CN1163492A (1997) Colloidal electrolyte for accumulator and its preparing method 11 Chinese patent CN101291002A (2008) Colloidal electrolyte of lead acid batteries 12 Chinese patent CN102324575A (2012) Gel battery electrolyte and manufacturing method 13 Chinese patent CN102163751B (2013) – Preparation method of gel electrolyte for lead-acid battery lu an 14 S.Rraghavan, H.J Walls, S.A Khan Rheology of silica dispersions in n va organic liquids: new evidence for solvation forces dictated by tn to hydrogen bonding, Langmuir, 16, (2000) 7920-7930 Diameter on Surface Silanol Structure, Hydration Forces, and p ie gh 15 H Kamiya, M Mitsui, H Takano, S Miyazawa Influence of Particle Aggregation Behavior of Alkoxide-Derived Silica Particles J.Am w oa nl Ceram Soc 83 (2), (2000) 287-293 d 16 D.W.H Lambert, P.H.J Greenwood, M.C Reed Advances in gelled- lu va an electrolyte technology for valve-regulated lead-acid batteries J Power u nf Sources, 107, (2002), 173-179 ll 17 Xiaoxiang Sun, Jianxi Zhao,Tixian Chen, Xiaowei Liu Colloidal m oi particle size of fumed silica dispersed in solution and the particle size z at nh effect on silica gelation and some electrochemical behaviour in gelled z electrolyte J Solid State Electrochem, 20, (2016), 657–664 @ 18 M.Q Chen, H.Y Chen, D.Sgu, A.J Li, D.E Finlow Effect of gm l preparation condition and particle size distribution on fumed silica gel m co valve-regulated lead-acid batteries performance J Power Sources, an Lu 181, (2008), 161-171 n va 45 ac th si 19 R.K Iler, The Chemistry of Silica Solubility, Polymerization, Colloid and Surface Properties, and Biochemistry, Wiley, New York, 1979, p 235, 368, 481, 507 20 C.C Liu, G.E Maciel The Fumed Silica Surface: A Study by NMR J Am Chem Soc, 118, (1996), 5103–5119 21 M.L Soria, J.C Hernández, J Valenciano, A Sánchez, F Trinidad New developments on valve-regulated lead–acid batteries for advanced automotive electrical systems J.Power Sources, 144, (2005), 473-485 lu an 22 J.C Hernández, M.L Soria, M González, E García-Quismondo, n va A Mu˜ noz, F.Trinidad Studies on electrolyte formulations to tn to improve life of lead acid batteries working under partial state of charge gh conditions, J Power Sources, 162, (2006), 851–863 p ie 23 H Li, H Liu, Q Wang, H Chen, A Ren, J Hu Effects of covalently bonded siloxane on the electrochemical and physical w Electrochim Acta, 56, (2010), oa nl behaviour of GEL-VRLA battery, d 663–666 lu va an 24 Ke Pan, Guang Shi, Aiju Li, He Li, Ruirui Zhao, FuQian Wanga, u nf Wenqing Zhang, Qian Chen, Hongyu Chen, Zhenglin Xiong, ll David Finlow The performance of a silica-based mixed gel m oi electrolyte in lead acid batteries Journal of Power Sources, 209, z at nh (2012), 262– 268 z 25 Xiaoxiang SUN and Jianxi ZHAO Concentration Optimization of @ Fumed Silica as Gelator in Lead-acid Batteries Electrochemistry, gm l 84(8), 2016, 578–584 m co 26 Patent DE1194015B (1965) Akkumulator mit verdicktem Elektrolyten, an Lu Sonnenschein Accumulatoren n va 46 ac th si 27 Phan Thị Binh (2006) Điện hóa ứng dụng, NXB Khoa học kỹ thuật, Hà Nội 28 T Tantichanakul, O Chailapakul, N Tantavichet, Gelled electrolytes for use in absorptive glass mat valve- regulated lead-acid (AGM VRLA) batteries working under 100 % depth of discharge conditions, J Power Sources, 196(20), (2011) 8764–8772, 2011 doi: 10.1016/j.jpowsour.2011.05.080 29 M Chen, W Guo, M Agang at al., Effect of polyols on the electrochemical behavior of gel valve-regulated lead-acid batteries, lu an Electrochimica Acta, 164, (2015), 243-251 n va 30 Changyu Lu, Tuan K.A Hoang, The Nam Long Doan, Matthew tn to Acton, Hongbin Zhao, Weisheng Guan, P Chen, Influence of different Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 42 (2016) 101–106 p ie gh silica gelling agents on the performance of aqueous gel electrolytes 31 G Petkova, P Nikolov, D Pavlov, Influence of polymer additive on w oa nl the performance of lead-acid battery negative plates, J Power Sources, d 158 (2006) 841–845 lu va an 32 D Pavlov, P Nikolov, Lead–carbon electrode with inhibitor of u nf sulfation for lead-acid batteries operating in the HRPSoC duty J ll Electrochem Soc., 159 (2012) A1215–A1225 Orawon oi Tundorn, m 33 Phakamas Chailapakul, Nisit Tantavichet z at nh Polyasprtate as a gelled electrolyte additive to improve the z performance of the gel valve-regulated lead-acid batteries under 100 % @ depth of discharge and partial-state-of charge condition J Solid State gm l Electrochem 20 (2016), 801-811 doi: 10.1007/s10008-015-3117-z m co 34 Worawan Siridetpan, Orawon Chailapakul, Charoenkwan Kraiya and an Lu Nattaya Ngamrojnavanich, Polyacrylamide as an efficient polymer n va 47 ac th si additive in gel electrolyte for valve-regulated lead-acid battery 215th ECS Meeting San Francisco, California, USA, May 24-29, 2009 35 Iftikhar-Ul-Haq, Muhammasd Abdul Qadir, Mahmood Ahmad at al., “Effect of polyacrylamide gel electrolyte on the performance of lead acid battery, ” Int J Chem Sci 14(2) (2016) 783-788 36 Charoenkwan Kraiya and Nattaya Ngamrojnavanich Polyacrylamide as an efficient polymer additive in gel electrolyte for valve-regulated lead-acid battery 215th ECS Meeting San Francisco, California, May 24-29, 2009, Hilton San Francisco lu an 37 Byeong-Gyu Park, Wanping Guo, Xiuguo Cui, Jiyong Park n va “Preparation and characterization of organo-modified SBA-15 by tn to using polypropylene glycol as a swelling agent, ” Microporous and gh Mesoporous Materials 66(2) (2003) 229-238 p ie 38 Ke Pan, Guang Shi, Aiju Li at al., “The performance of a silica- w based mixed gel electrolyte in lead acid batteries,” Journal of oa nl Power Sources 209 (2012) 262-268, 2012 d 39 Phan Thị Bình, Đóng góp cho việc chế tạo ắc quy chì điện li keo, dung lu va an lượng nhỏ Luận án tiến sĩ, Viện Hóa học (1993) u nf 40 T B Phan, T V A Nguyen, T T T Mai, T X Mai, T T Luong, ll “Electrochemical properties of antimony lead electrode in gelled m oi electrolyte prepared by liquid glass and sulfuric acid using z at nh polyacrylamide together with polyaniline,” Vietnam J Chem 57(4) z (2019) 454-457 doi: 10.1002/vjch.201900053 Kraiya @ 41 Charoenkwan and nattaya Ngmrojnavanich, 2009, gm l Plyacrylamide as an efficient polymer additive in gel electrolyte for n va 48 an Lu California, May 24-29, Hilton San Francisco m co valve-regulated lead-acid battery 215th ECS Meetiing San Francisco, ac th si 42 Lê Quốc Hùng, Phan Thị Bình, Vũ Thị Thu Hà, Phạm Hồng Phong (2016) Điện hóa học nâng cao, NXB Khoa học tự nhiên Công nghệ, Hà Nội 43 Nguyễn Đình Triệu (2012) Các phương pháp vật lý đại ứng dụng hóa học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 44 Vũ Đăng Độ (2006) Các phương pháp pháp vật lý hóa học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 45 Lê Văn Vũ (2004) Giáo trình cấu trúc phân tích cấu trúc vật liệu, Trường đại học KHTN, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội lu an 46 Bộ mơn Hóa vơ (2007) Phương pháp phân tích nhiệt, NXB Đại n va học Quốc gia Hà Nội tn to 47 T N Tran, T V A Pham, M L P Le, T P T Nguyen and V M silica used as reinforced phase for polymer Advances in Natural p ie gh Tran Synthesis of amorphous silica and sulfonic acid functionalized Sciences: Nanoscience and Nanotechnology 4(4) (2013), Article ID w oa nl 045007, pages doi:10.1088/2043-6262/4/4/045007 d 48 Zafer Koá Meltem ầelik, Müşerref Önal at al Study on the synthesis lu of Composite u nf Journal va an and properties of polyacrylamide/Na-montmorillonite nanocomposites Materials 48(4) (2013) 439-446 ll doi: 10.1177/0021998312473860 m oi 49 X Sun and J Zhao Concentration Optimization of Fumed Silica as z at nh Gelator in Lead-acid Batteries Electrochemistry 84(8) (2016) 578– z 584 doi: 10.5796/electrochemistry.84.578 @ 50 Nik Noor Aien Mohamed Abdul Ghani, Mohamad Alam Saeed, Izyan gm l Hazwani Hashim Thermoluminescence (TL) response of silica m co nanoparticles subjected to 50 Gy gamma irradiation Malaysian an Lu Journal of Fundamental and Applied Sciences 13(3) (2017) 178-180 n va 49 ac th si doi: 10.11113/mjfas.v13n3.593 51 Abderrazak Aberkouks, Ayoub Abdelkader Mekkaoui, Mustapha Ait Ali, Larbi El Firdoussi, and Soufiane El Houssame Selective allylic oxidation of terpenic olefins using Co-Ag supported on SiO2 as a novel, efficient, and recyclable catalyst Journal of Chemistry 2020 (2020) Article ID 1241952, 11 pages doi: 10.1155/2020/1241952 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va 50 ac th si