[Kl-Hup] Nghiên Cứu Chiết Xuất, Phân Lập Và Xác Định Cấu Trúc Một Số Hợp Chất Từ Cây Hồng Rừng (Diospyros Kaki Thunb. Var. Silvestris Makino).Pdf

Bộ YTÉ TRƯỜNG ĐẠI HỌC DƯỢC HÀ NỘI VŨ THỊ NGÂN NGHIÊN CỨU CHIÉT XUẤT, PHÂN LẬP MỘT SỐ HỢP CHÁT TỪ CÂY HỒNG RÙNG (DIOSPYROS KAKI THUNB VAR SILVESTRIS MAKING) KHOÁ LUẬN TỐT NGHIỆP Dược sĩ HÀ NỘI 2022 Bộ[.]

Bộ YTÉ TRƯỜNG ĐẠI HỌC DƯỢC HÀ NỘI - VŨ THỊ NGÂN NGHIÊN CỨU CHIÉT XUẤT, PHÂN LẬP MỘT SỐ HỢP CHÁT TỪ CÂY HỒNG RÙNG (DIOSPYROS KAKI THUNB VAR SILVESTRIS MAKING) KHOÁ LUẬN TỐT NGHIỆP Dược sĩ HÀ NỘI - 2022 Bộ YTÉ TRƯỜNG ĐẠI HỌC DƯỢC HÀ NỘI - VŨ THỊ NGÂN Mã sinh viên: 1701411 NGHIÊN CỨU CHIẾT XUẤT, PHÂN LẬP MỘT SỐ HỢP CHẤT TỪ CÂY HỒNG RÙNG (DIOSPYROS KAKI THUNB VAR SILVESTRIS MAKING) KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP DƯỢC sĩ Người hưởng dẫn: PGS TS Nguyễn Mạnh Tuyển DS Nguyễn Hồng Thịnh Nơi thực hiện: Bộ môn Dược học cổ truyền • HÀ NỘI - 2022 • • •/ LỜI CẢM ƠN Trong q trình thực khóa luận này, em nhận đuợc nhiều quan tâm, giúp đỡ, động viên, bảo tận tình từ gia đình, thầy giáo bạn bè Đầu tiên với lịng kính trọng biết ơn sâu sắc, em xin gửi lời cảm ơn chân thành tới PGS.TS Nguyễn Mạnh Tuyển, người dìu dắt em từ ngày đầu làm khóa luận, tận tình bảo, tạo điều kiện tốt cho em thực khóa luận Em xin chân thành cảm ơn DS Nguyễn Hồng Thịnh thầy cô, anh chị kĩ thuật viên công tác Bộ môn Dược học cổ truyền - Trường Đại học Dược Hà Nội tận tâm hướng dẫn, giúp đỡ em suốt q trình làm khóa luận Em xin cảm ơn DS Nguyễn Hồng Thịnh, DS Sengkham Choumlivong, Nguyễn Hải Yến, Nguyễn Thị Minh Nguyệt, Trần Thị Tho, Nguyễn Thị Hiền động viên, đồng hành, truyền động lực cho em để em hồn thành khóa luận Em xin gửi lời cảm ơn tới thầy cô giáo Trường Đại học Dược Hà Nội tạo mơi trường học tập, tận tình giảng dạy truyền tải cho em tri thức quý báu suốt năm ngồi ghế nhà trường Cuối em xin cảm ơn gia đình bạn bè đà ln bên cạnh động viên, giúp đờ, an ủi em đế em tiếp tục thực hồn thành khóa luận Do điều kiện chủ quan khách quan, khóa luận khó tránh khỏi thiếu sót, em mong nhận ý kiến đóng góp thầy hội đồng để khóa luận hồn thiện Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, ngày 27 tháng 06 năm 2022 Sinh viên Vũ Thị Ngân MỤC LỤC DANH MỤC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÃC HÌNH VỄ ĐẶT VÁN ĐỀ CHƯƠNG TỐNG QUAN 1.1 Tồng quan chi Hồng ròng (Diospyros L.) 1.1.1 Vị trí phân loại 1.1.2 Đặc điểm thực vật chi Hồng rừng (Diospyros L.) .2 1.1.3 Đa dạng phân bố chi Diospyros L 1.1.4 Thành phần hóa học chi Diospyros L 1.1.5 Tác dụng sinh học chi Diospyros 1.2 Tổng quan Hồng rừng (Diospyros kaki Thunb.var silvestris Makino) 1.2.1 Đặc điểm thực vật loài Diospyros kaki 1.2.2 Thành phần hóa học lồi Diospyros kaki 1.1.3 Tác dụng sinh học CHƯƠNG ĐỐI TƯỌNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN cứu 2.1 Nguyên vật liệu, thiết bị nghiên cứu 2.1.1 Nguyên vật liệu nghiên cứu 2.1.2 Thiết bị nghiên cứu 2.2 Nội dung nghiên cứu 2.3 Phuong pháp nghiên cứu 2.3.1 Chiết xuất cao toàn phần cao phân đoạn 2.3.2 Phân lập hợp chất 10 2.3.3 Xác định cấu trúc họp chất 11 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM, KẾT QUA VÀ BÀN LUẬN 11 3.1 Chiết xuất cao toàn phần cao phân đoạn từ Hồng rừng 11 3.2 Phân lập số hợp chất từ Hồng rừng 11 3.3 Xác định cấu trúc hợp chất phân lập 14 3.4 Bàn luận 23 3.4.1 phưong pháp chiết xuất cao toàn phần cao phân đoạn 23 3.4.2 phương pháp phân lập hợp chất 23 3.4.3 họp chất phân lập 23 CHƯƠNG KÉT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 27 TÃI LIỆU THAM KHẲO PHỤ LỤC DANH MỤC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT AA : Arachidonic acid BuOH : Butanol cc : Column Chromatography cv : cultivar D : Diospyros ESI-MS : ElectroSpray Ionization Mass Spectroscopy EtOAc : ethyl acetat EtOH : ethanol HPLC : High Performance Liquid Chromatography MeOH : methanol NMR : nuclear magnetic resonance Rha : L-rhamnopyranose SKLM : Sac ký lớp mỏng TLC : Thin Layer Chromatography DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 3.1 So sánh liệu NMR hợp chất với tài liệu tham khảo Tr 14 Bảng 3.2 So sánh số liệu NMR họp chất với tài liệu tham khảo Tr 19 DANH MỤC CÁC HÌNH VÊ Hình 1.1 Các hợp chất phân lập từ loài Diospyros kaki Tr Hình 2.1 Sơ đồ chiết xuất phân đoạn Tr 10 Sơ đồ quy trình chiết xuất phân lập từ phân đoạn ethyl Hình 3.1 acetat, n-butanol Hồng rừng Tr 12 Hình 3.2 Sắc ký đồ phân đoạn 2H-54 họp chất HR2 Tr 13 Hình 3.3 Sắc ký đồ phân đoạn n- Butanol hợp chat HB3 Tr 13 Hình 3.4 Dừ liệu phổ NMR hợp chất HR-2 Tr 15 Hình 3.5 Dữ liệu HPLC hợp chất HR2 Tr 18 Hình 3.6 Cơng thức cấu tạo họp chất (HR2) Tr 18 Hình 3.7 Dữ liệu phổ NMR hợp chất HB3 Tr 20 Hình 3.8 Dừ liệu phổ MS hợp chất HB3 Tr 22 Hình 3.9 Dữ liệu phổ MS hợp chất HB3 Tr 22 Hình 3.10 Công thức cấu tạo họp chất (HB3) Tr 22 Hình 3.11 Ảnh TLC khảo sát hệ dung mơi Tr 25 ĐẶT VẤN ĐỀ Ngày nay, thuốc có nguồn gốc thảo dược nói chung Y học cổ truyền nói riêng đà đẩy mạnh khai thác đặc tính vượt trội hiệu tính an tồn Bên cạnh đó, dược liệu nguồn nguyên liệu phong phú lĩnh vực bán tổng hợp thuốc hóa dược có họp chất tổng hợp hóa dược khơng làm khó làm được, lại dễ dàng chiết xuất từ dược liệu, từ tiết kiệm chi phí, thời gian cơng sức q trình nghiên cứu phát triển thuốc Chính vậy, việc triển khai mạnh mẽ nghiên cứu khoa học, ứng dụng kết nghiên cứu vào xây dựng nguồn nguyên liệu đại hóa y học cố truyền yêu cầu tất yếu tình hình Hồng rừng từ lâu ứng dụng thuốc cổ truyền với nhiều công dụng khác ghi nhận quốc gia châu Á Lá Hồng rừng loại thuốc cổ truyền Trung Quốc, sử dụng nhiều năm thuốc điều trị đột quỵ, thiếu máu cục [11] sử dụng loại thuốc hạ áp y học cổ truyền Nhật Bản [23], [29] Ở Việt Nam, Hồng rừng (Diospyros kaki Thunb var silvestris Makino) tồn phát triển tự nhiên địa bàn Lào Cai, tri thức địa dùng thuốc chống viêm, hạ đường huyết Các nghiên cứu hóa thực vật dược liệu giới tương đối Vì với mong muốn tiếp tục hồn thiện sở liệu thành phần hóa học tạo tiền đề cho nghiên cứu tiếp theo, khóa luận “Nghiên cứu chiết xuất, phân lập xác định cấu trúc số họp chất tù’ Hồng rùng (Diospyros kaki Thunb var silvestris Makino)” thực với mục tiêu: • Chiết xuất cao tồn phần cao phân đoạn từ Hồng rừng • Phân lập xác định cấu trúc -2 hợp chất từ Hồng rừng CHƯƠNG TÔNG QUAN 1.1 Tổng quan chi Diospyros L 1.1.1 Vị trí phân loại Theo hệ thống phân loại thực vật Armen L Takhtajan (2009) chi Diospyros L có vị trí phân loại sau [25]: Ngành Ngọc lan (Magnoliophyta) Lớp Ngọc lan (Magnoliopsida) Phân lóp Sổ (Dillenianae) Liên Đỗ quyên (Ericanae) Bộ Thị (Ebenales) Họ Thị (Ebenaceae) Chi Diospyros L 1.1.2 Đặc điếm thực vật chi Dyospyros L Cây gỗ bụi, rụng thường xanh Lá mọc so le, nguyên [2] Thỉnh thoảng có vết mờ rải rác có vết rỗ lớn [22], [25] Hoa thường đơn tính, khác gốc gốc; lưỡng tính Hoa đực mọc thành xim nách lá; nhị từ đến nhiều, thường kết hợp thành hai vòng xoắn Hoa thường đơn độc, mọc nách lá; nhị lớp 1-16 khơng có; bầu thường có 2-6 Đài hoa thường có 3-7 thùy Tràng hoa hình chum, hình chng, hình ống, 3-7 thùy rụng sớm Quả thịt, mang đài to không rụng Hạt 1-10 (hoặc hơn), thường hẹp theo bề ngang [25] 1.1.3 Đa dạng phân bo chi Diospyros L Chi Diospyros L chi lớn họ Ebenaceae, có khoảng 500 lồi, phân bố chủ yếu khu vực nhiệt đới (Ở Châu Á có tới 200 loài) số nơi thuộc khu vực ôn đới, đa dạng khu vực Đơng Nam Á, có số lồi Tây Á, Nhật Bản Đông Nam nước Mỹ [22] Trung Quốc có 60 lồi nhiều Đơng Nam Tây Nam Trung Quốc [25] Ở Việt Nam, chi Dỉospyros L có khoảng 70 lồi [2] Trong TÀI LIỆU THAM KHẢO TÀI LIỆU TIẾNG VIỆT Trương Thị Thanh Hoài (2018), "Các hợp chất triterpenoid phân lập từ hong (Diospyros kaki L.f - Ebenaceae)", Tạp chí Khoa học Việt Nam Trực tuyến, 58(8), pp 51-55 Võ Văn Chi (2003), "Từ điển thực vật thông dụng, tập I", NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội, 27, pp 256 Vãn Thùy Linh (2019), Nghiên cứu đặc điểm thực vật thành phần hóa học theo định hướng tác dụng chống oxy hóa hồng rừng thu hái SaPa, Lào Cai, Luận án thạc sỹ Trường ĐH Dược Hà Nội Nguyễn Kim Phi Phụng (2007), Phương pháp cỏ lập hợp chất hữu cơ, Nhà xuất Đại học Quốc gia Tp, Hồ Chí Minh, pp Nguyễn Hồng Thịnh (2022), Chiết xuất, phân lập số họp chất từ hồng rừng (Diospyros kaki thunb Var Silvestris makino) đánh giá số hoạt tính sinh học in vitro, Luận án thạc sỹ Trường ĐH Dược Hà Nội Viện Dược liệu (2006), Cây thuốc động vật làm thuốc Việt Nam Nhà xuất Khoa học kỹ thuật, Hà Nội, pp 69-70 TÀI LIỆU TIÉNG ANH Bu Wei, Shi Yan-Ni, et al (2011), "Norsesquiterpenoids from the leaves of Croton tiglium", Natural products and bioprospecting, 1(3), pp 134-137 Chen G, Xue J, et al (2007), "Chemical constituents of the leaves of Diospyros kaki and their cytotoxic effects", Journal of Asian natural products research, 9(4), pp 347-353 Chen Guang, Xu Sui-Xu, et al (2005), "Note: Kakispyrol, a new biphenyl derivative from the leaves of Diospyros kaki", Journal of Asian natural products research, 7(3), pp 265-268 10 Direito Rosa, Rocha João, et al (2020), "Anti-inflammatory effects of persimmon (Diospyros kaki L.) in experimental rodent rheumatoid arthritis", Journal of Dietary Supplements, 17(6), pp 663-683 11 Duke James A, Ayensu Edward s (1985), Medicinal plants of China, Reference publications, pp 12 Hwang In-Wook, Chung Shin-Kyo (2018), "Isolation and identification of myricitrin, an antioxidant flavonoid, from daebong persimmon peel", Preventive nutrition and food science, 23(4), pp 341 13 Kwon Jaeyoung, Park Jeong-Eun, et al (2021), "Chemical Constituents of the Leaves of Diospyros kaki (Persimmon)", Plants, 10(10), pp 2032 14 Lau-Cam Cesar A, Chan HH (1973), "Flavonoids from Comptonia peregrina", Phytochemistry, pp 15 Le Hong Luyen, Nguyen Thi Minh Hang, et al (2022), "Potent antiplatelet aggregation, anticoagulant and antioxidant activity of aerial Canna X generalis LH Bailey & EZ Bailey and its phytoconstituents", South African Journal of Botany, 147, pp 882-893 16 Mallavadhani ƯV, Panda Anita K, et al (1998), "Review article number 134 pharmacology and chemotaxonomy of Diospyros", Phytochemistry, 49(4), pp 901-951 17 Paknikar SK, Fondekar KP Pai, et al (1996), "4-Hydroxy-5-methylcoumarin derivatives from Diospyros kaki thunb and D kaki var sylvestris Makino; structure and synthesis of 11-methylgerberinol", Phytochemistry, 41(3), pp 931-933 18 Rasool Nasir, Ahmad Viqar Uddin, et al (2008), "New ent-kaurane type diterpene glycoside, Pulicaroside-B, from Pulicaria undulata L", Natural Product Communications, 3(2), pp 1934578X0800300206 19 Rauf Abdur, Uddin Ghias, et al (2017), "Diospyros, an under-utilized, multi­ purpose plant genus: A review", Biomedicine & Pharmacotherapy, 91, pp 714- 730 20 Ross Julie A, Kasum Christine M (2002), "Dietary flavonoids: bioavailability, metabolic effects, and safety", Annual review of Nutrition, 22, pp 19 21 Ryul Ahn Hong, Kim Kyung-A, et al (2017), "Persimmon leaves (Diospyros kaki) extract protects optic nerve crush-induced retinal degeneration", Scientific reports, 7(1), pp 1-10 22 Shugang Li, Michael G G., et al (1996), "Ebenaceae", Flora of China, 15, pp 215-234 23 Singh Sunity, Joshi Himanshu (2011), "Diospyros kaki (Ebenaceae): a review", Asian Journal of Pharmaceutical Sciences, 1, pp 55-58 24 Taheri Yasaman, Suleria Hafiz Ansar Rasul, et al (2020), "Myricetin bioactive effects: moving from preclinical evidence to potential clinical applications", BMC Complementary Medicine and Therapies, 20(1), pp 241 25 Takhtajan Armen (2009), Flowering plants, Springer, pp 26 Thuong Phuong Thien, Lee Chui Ho, et al (2008), "Triterpenoids from the leaves of Diospyros kaki (persimmon) and their inhibitory effects on protein tyrosine phosphatase IB", Journal of natural products, 71(10), pp 1775-1778 27 Trongsakul s, Panthong A, et al (2003), "The analgesic, antipyretic and anti­ inflammatory activity of Diospyros variegata Kruz", Journal of Ethnopharmacology, 85(2-3), pp 221-225 28 Uddin Ghias, Rauf Abdur, et al (2014), "Anti-nociceptive, anti-inflammatory and sedative activities of the extracts and chemical constituents of Diospyros lotus L", Phytomedicine, 21(7), pp 954-959 29 Xie Chunyan, Xie Zhisheng, et al (2015), "Persimmon (Diospyros kaki L.) leaves: a review on traditional uses, phytochemistry and pharmacological properties", Journal of ethnopharmacology, 163, pp 229-240 30 Yan Zhao-hui, Han Zhu-zhen, et al (2013), "Chemical constituents of Euonymus alatus", Chemistry of Natural Compounds, 49(2), pp 340-342 31 Yang Bing-You, Yin Xin, et al (2020), "Terpenes and lignans from the roots of Solanum melongena L", Natural product research, 34(3), pp 359-368 32 Ye Sun, Yan Liu, et al (2021), "Two new terpenes from the aerial parts of Clematis chinensis Osbeck", Natural Product Research, pp 1-8 33 Yoshikawa Masayuki, Shimada Hiromi, et al (1997), "Medicinal foodstuffs V Moroheiya.(l): Absolute stereostructures of corchoionosides A, B, and c, histamine release inhibitors from the leaves of Vietnamese Corchorus olitorius L.(Tiliaceae)", Chemical and pharmaceutical bulletin, 45(3), pp 464-469 DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC Phụ lục Phiếu giám định tên khoa học Hồng rừng Phụ lục Các hợp chất phân lặp từ chi Diospyros L Phụ lục Phiêu giám định tên khoa học Hơng rừng[3] CỘNG HỊA XẰ HỘI CHỬ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc Hà Nội, ngày JV thảng năm 4.3 PHIẾU XÁC ĐỊNH TÊN KHOA HỌC Người định loại: PGS TS Trần Thế Bách Địa chỉ: Phòng Thực vật Viện Sinh thái Tài nguyên sinh vật Người gửi mẫu: Văn Thùy Linh Địa chỉ: Đại học Dược Hà Nội Mầu cần định loại gồm 05 tiêu số hiệu LH Linh 01, thu ngày 01/4/2019 Vườn quốc gia Hoàng Liên; tiêu gồm cành mang hoa đực Kết định loại: Diospyros kakỉ Thunb var silvestris Makino Mầu tiêu lưu giữ phòng tiêu thực vật (HN), thuộc phòng Thực vật, Viện Sinh thái Tài nguyên sinh vật Xác nhận cùa đon vị XX VIỆN TRUỒNG VIỀN XV r Người định loại X"' 'ĩI VÀ TÀI N WtycyM X SINH VẠT /7 PGS TS Trần Thế Bách * JX Nguyễn Văn Sinh r Phụ lục 2: Các họp chât phân lập từ chi Diospyros L Các triterpenoid r2 R (1) lupeol /?-OH r2 ch3 (2) betulin /?-OH CH2OH (12) acid ursolic /?-OH COOH (3) acid betulinic /?-OH COOH (13) ursolic acid acetat Jổ-OCOCH3 COOH (4) epi-lupeol a-OH CH3 (14) ursolic acid palmitat jỔ-OCOCH2 COOH (5) lupenon ch3 (15) ursolic acid stearat Jổ-OCO(CH2)16CH3 COOH (9) betulinaldehyd yổ-OH CHO (16) ct-amyrenon ch3 (17) epi-uvaol Ơ.-OH CH2OH (18) uvaol /7-OH CH2OH R1 (10) R1 R2 cc-amyrin Z?-OH ch3 H r2 H H HCT H% < % R| R2 (7) allobetulin H H (8) oxyallobetulin =0 =0 CH2OH H (6) peregrinol (19a) 3/?-acetoxy-urs-l 1- ene -28,13 - olide (11) baurenol (19c) acid 19 a - hydroxy ursolic (19b) marsformosanone HO''*'' COOR-I HOOC oleanolic cid gylcosid OR2 (20) (21) (22) (23) HO o H3C OH HO R1 R2 H Glu Glu H H H Xyl Xyl OH COOH R1 H R2O HO H (24) (25) (26) (27) (28) R1 R2 acid oleanolic COOH H yổ-amyrin ch3 H oleanolic acid acetate COOH COCHs oleanolic acid palmitate COOH CO(CH2)14CH3 oleanolic acid stearate COOH CO(CH2)16CH3 (29) acid morolic (36) gult-5(6)-en-3/?-ol HO R1 R2 R1 R2 R3 (30) taraxerol «-H //-OH (33) friedelin H 0 (31) taraxeryl acetate «-H yỔ-OCOCH3 (34) friedelin-3-ol H p-n a-OH (32) taraxerone =0 =0 (35) cerin «-OH =0 =0 (37a) yổ-sitosterol H CH3 (38) glue CH3 //-sitosterol glucosid (40) stigmasta-4-en-3-one (39) stigmasterol (41) stigmasta-5,6-dihydro-22-en-3/J-ol Các naphthoquinon o OCH3 o (44) (45a) (45b) R1 R2 R3 H H CH3 H H ch3 ch3 ch3 (46) (47) (48) (49) H X 3-bromo-plumbagin 3-chloro-plumbagin 3-hydroxy-plumbagin (50) (51) (52) OH o R1 R2 R3 ch3 ch3 ch3 ch3 H H OH H OH H H och3 (53) methyl naphthazarine Br Cl OH OH o o OH ch3 h3 OH Y "CH3 OH OH (56) epi - isoshinanolon OH o o o o h3c COOR R (58) chromenone ester (59) chromenone acid C2H5 H o OH o o ch3 o (60) canaliculatin (61) cyclo - canaliculatin (63) iso - celebaquinon OH o ^k^^Jk^^OCHg R1 (65) (67) (68) (69) 2-methoxy-7-methyljuglon o R1 OCH3 H H yerrinquinone 3-methoxyjuglone 3-methoxy7-methyljuglone OH R2 COOCH3 H CH3 o (70) (71) ehretione diospyrin OH CH3 H H CH3 o o (73) cyclodiospyrin Ri' (72) (89) (90) (91) (92) (93) (94) isodiosyrin 3’-methoxy isodiosyrin 2’- methoxy isodiosyrin 3,3’- dimethoxy isodiosyrin 2,3’- dimethoxy isodiosyrin 2,2’- dimethoxy isodiosyrin 8’-hydroxy-3- methoxy isodiosyrin R1 R2 Rl’ H H H R2’ R3’ H H H H H 0CH3 H H H OCH3 H H H OCH3 H OCH3 H OCH3 H H OCH3 H OCH3 H OCH3 H H H OCH3 H H OH (74) pentacydic quinone (76) diosquinone OH o o CH3 (78) ethylidene- 6,6’ biplubagin h3c (80) (81) /?’ - dihydrodiospyrin 3’-methoxydiospyrin R H OCH3 h3c (79) xylospyrin OH (82) bis-isodiospyrin o ch3/^V/tT ch3 (83) neodiospyrin (95) 8’-hydroxyisodiospyrin OH (85) (86) (87) (88) H3CO o 8-hydroxydiospyrin 2’-chlorodiospyrin 3- chlorodiospyrin 3’-chloro-2hydroxydiospyrin HO X Y z OH H H H H H Cl Cl H Cl H OH OCH3 (96) diosindigo A o (97) o rotundiquinone HO (98) biramentaceone o o (99) mamegakinone (100) 3,3’dimer of 6-hydroxy-5-methoxyl­ methyl naphthoquinone o OH o (103) juglone (102) martinone Các dân chat Naphthalene CHs OH OH (104) 3-methyl-naphthalene 1,8-diol (105) diospyriol (107b) dihydrodiosindigo B (118) diospyrol -8,8’-di- o -6 /?-D- epiofuranosyl-/?-D-glucopyranosid (106) (107a) (108) (109) (110) (111) (112) (113) (114) (115) (116) (117) (119) (120) (121) (122) (123) R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 OCH3 OH H H H H H och3 och3 H H H H H och3 och3 H OH H CHO H H H H CHO H och3 och3 och3 och3 H H H H H COOH H H H H cooch3 H och3 och3 och3 och3 och3 och3 H ch3 och3 och3 och3 och3 och3 och3 H H och3 och3 OH H H och3 H H H H H OH och3 H H H H OH H och3 H H H OH H ch3 ch3 ch3 ch3 H H H H H H H och3 H H H CHO H H och3 och3 och3 H CHO H H CHO H H H H H H CHO H och3 och3 och3 och3 och3 och3 och3 och3 och3 och3 och3 H H H OH och3 och3 OH Các benzopyron CH^O (124) scopoletin (125) 6-hydroxy-7-methoxy-coumarin o o (126) Diospyrosid (127) (128) (129) R1 R2 H H CH3 CH3 R3 H /?-D-galactopyranosyl-(l - -*■ 4)- /?-D-glucopyranosid /?-D-xylopyranosyl-( —► 4)- yổ-D-glucopyranosid yổ-D-rhamnopyranosyl-( 1- -► 4)- yổ-D-glucopyranosid R4 H CH3 ch3 ch3 (131) 4-hydroxy-5-methoxy-coumarin OH Ar = 3,4,5- (OH)3C6H2 (147) pranthocyanidin (132) (133) (134) (135) (136) (137) (138) (139) (140) (141) (142) (143) (144) (145) (146) o RI R2 R3 H H H a-L-rhamnopyranosid H H ^-D-xylopyranosid H H /?-D-galactopyranosid H H «-L-arabinopyranosid H H /?-D-glucopyranosid H H (2’-o-galloryl)- /?-D-glucopyranosid H H H OH H «-L-arabinopyranosid OH H a-L-rhamnopyranosid OH H /?-D-glucopyranosid OH H /?-D-galactopyranosid OH H (2’-o-galloryl)- /?-D-glucopyranosid OH H /?-D-glucopyranosid OH OH a-L-rhamnopyranosid H H (149) 5,7,3,5’-tetrahydroxy-3’-methoxyflavonone-4’-o- a-L-rhamnopyranosid (150) 5,7,3,5’-tetrahydroxy flavanone3-0- /?-D-glucopyranosyl-(l —► 4)«-L-manopyranorid (148) leucopelagonidin-3-o- a-Lrhamnopyranosid (151) proanthocynidin polymer R1 R2 R3 R4 OH galloyl H H