Bg hoa huu co 2 phan 1 7752

TRƯỜNG ĐẠI HỌC VÕ TRƯỜNG TOẢN KHOA DƯỢC  BÀI GIẢNG MƠN HỌC HĨA HỮU CƠ Hậu Giang – Năm 2015 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC VÕ TRƯỜNG TOẢN BÀI GIẢNG MƠN HỌC Tên mơn học: Hóa hữu (Tên tiếng Anh:): Ogranic chemistry Trình độ: Đại học Số đơn vị học trình: Giờ lý thuyết: 30 Giờ thực hành: Thông tin Giảng viên:  Tên Giảng viên: Võ Ngọc Hân  Đơn vị: Bộ môn Khoa học  Điện thoại:  E-mail: vnhan@vttu.edu.vn NỘI DUNG BÀI GIẢNG Điều kiện tiên Mục tiêu môn học: Sau học xong học phần hóa hữu sinh viên có khả năng: - Trình bày được tính chất hóa học và ứng dụng của các nhóm hợp chất quan trọng: aldehyd, ceton, acid carboxylic, este, ete, amin - Định tính các loại hợp chất hữu đơn chức và tạp chức - Tổng hợp số hợp chất hữu thường dùng ngành dược Phương pháp giảng dạy: giáo viên giảng bài, học sinh ghi chép làm tập ứng dụng từ lý thuyết học Đánh giá môn học: - Giữa kỳ: điểm - Kết thúc học phần: điểm Tài liệu tham khảo: - Trương Thế Kỷ, 2006, Hóa hữu tập - Trương Thế Kỷ, 2006, Hóa hữu tập - Trần Quốc Sơn, 1979, Cơ sở lý thuyết hóa hữu - Bài tập Hóa hữu , Đại học Y dược Hồ Chí Minh -.Trương Thế Kỷ môn, năm 2011, Hóa hữu Đề cương môn học: Kế hoạch giảng dạy học tập cụ thể Số buổi Nội dung giảng dạy Aldehyd, Ceton quinon Acid carboxylic dẫn xuất của axit carboxylic Hợp chất amin hợp chất khác chứa nitơ Hợp chất chứa lưu huỳnh, phosphor-hợp chất tạp chức Halogenoacid Hydroxyacid Hợp chất chức có nhóm carbonyl Carbohydrat Aminoacid – Peptid Protid Hợp chất dị vòng 10 Các hợp chất tự nhiên Nội dung giảng chi tiết: Nội dung học tập sinh viên Ghi chép, lắng nghe làm tập Ghi chép, lắng nghe làm tập Ghi chép, lắng nghe làm tập Ghi chép, lắng nghe làm tập Ghi chép, lắng nghe làm tập Ghi chép, lắng nghe làm tập Ghi chép, lắng nghe làm tập Ghi chép, lắng nghe làm tập Ghi chép, lắng nghe làm tập Ghi chép, lắng nghe làm tập Số tiết 3 3 3 3 3 CHƯƠNG ALDEHYD, CETON VÀ QUINON MỤC TIÊU HỌC TẬP Gọi tên hợp chất carbonyl Giải thích chế AN hoạt độ nhân hợp chất carbonyl Nêu hóa tính aldehyd ceton đồng thời cho biết phương pháp hóa học để nhận biết chúng NỘI DUNG CẤU TẠO Aldehyd, ceton, quinon là những hợp chất chứa nhóm carbonyl C = O Tổng quát: Aldehyd formic Aldehyd Ceton Quinon Tùy thuộc cấu tạo của các gốc R, R1; R2 mà aldehyd, ceton là những hợp chất no, chưa no, thơm aldehyd vòng ceton vòng Nhóm chức CHO aldehyd gọi là chức aldehyd hay nhóm formyl Nhóm carbonyl C = O ceton gọi là chức ceton hay nhóm oxo Quinon là sản phẩm oxy hóa các diphenol Quinon phải là hệ thống liên hợp Có thể xem quinon là diceton vòng chưa no Chức ceton liên hợp với liên kết đơi của vịng Tồn 1,2 -hay orto-quinon 1,4- hay para-quinon Khơng có 1,3-quinon 1,2-hay orto-Quinon 1,4- hay para- Quinon Aldehyd, ceton, quinon thuộc loại hợp chất carbonyl - chứa nhóm carbonyl ALDEHYD VÀ CETON 1.1 Danh pháp 1.1.1 Danh pháp aldehyd Tên hydrocarbon tương ứng + al Propanal 2-Pentenal 4-Methyl-2-pentenal Đánh số từ carbon của chức aldehyd Tên thông thường: Gọi theo tên thông thường theo acid tương ứng Aldehyd + Tên acid tương ứng hay Tên gốc Acyl RCO- + aldehyd Aldehyd formic Aldehyd acetic Formaldehyd Acetaldehyd Aldehyd benzoic Aldehyd acrylic Benzaldehyd Acrolein 1.1.2 Danh pháp ceton ● Theo danh pháp IUPAC Gọi tên hydrocarbon tương ứng và thệm tiếp vĩ ngữ on Tên hydrocarbon tương ứng + ON Bảng 19.1: Tên gọi tính chất lý học của số aldehyd ceton Công thức cấu tạo Tên thông thường Tên quốc tế tco tso H-CHO Formaldehyd Metanal - 92,0 -21,0 CH3-CHO Acetaldehyd Etanal -123,0 20,8 CH3-CH2-CHO Aldehyd propionic Propanal - 81,0 48,8 CH3-CH2-CH2-CHO Aldehyd butyric Butanal - 99,0 74,7 Aldehyd isobutyric 2-Methylpropanal - 66,9 61,0 CH2=CH-CHO Acrolein Propenal - 87,7 52,5 CH=C-CHO Aldehyd propagylic Propinal - 60,0 Mạch chính là mạch dài nhất chứa chức ceton Đánh số vị trí của chức ceton Số bắt đầu carbon của mạch chính và gần chức ceton nhất 2-Pentanon 6-Methyl-1-hepten-4-on Cyclohexanon ● Gọi theo danh pháp ceton Tên gốc hydrocarbon + Ceton Methylethylceton Divinylceton Vinylisopropylceton 1.2 Điều chế aldehyd ceton Aldehyd và ceton có nhóm chức carbonyl C =O, phương pháp điều chế aldehyd và ceton gần giống Tuy có số phương pháp đặc thù để điều chế aldehyd và ceton 1.2.1 Oxy hóa (hay dehydro hóa) alcol (Xem phần tính chất alcol) Điều chế aldehyd và ceton phản ứng oxy hóa alcol theo phương pháp Oppenhauer Oxy hóa alcol bậc aceton có xúc tác nhơm isopropylat - [(CH3)2CHO]3Al Nếu oxy hóa alcol bậc nhất RCH2OH tạo thành aldehyd RCHO 1.2.2 Ozon hóa alken Thủy phân hợp chất ozonid thu được aldehyd ceton Tiến hành phản ứng ozon hóa dung môi diclometan ở nhiệt độ thấp Sau đó phá vòng ozonid acid acetic và kẽm kim loại thu được aldehyd (xem lại phần tính chất hóa học của alken) 1.2.3 Tổng hợp oxo (hay gọi là hydroformyl hóa - Phản ứng Rouelle) 1.2.4 Hydrat hóa acetylen alkyn (xem phần hydrocarbon alkyn) 1.2.5 Nhiệt phân muối acid carboxylic (RCOO)nM Khi nhiệt phân các muối calci, bari của acid carboxylic ở nhiệt độ khoảng 300oC tạo thành ceton Phản ứng Perrier Nên sử dụng hỗn hợp muối đó có muối của acid formic tạo aldehyd t0 RCOONa + HCOONa RCHO + Na2CO3 1.2.6 Tổng hợp aldehyd theo phản ứng Rosenmund (1918) Hydro hóa hợp chất acylclorid với xúc tác là palladi chất mang BaSO4 Acylclorid Aldehyd 1.2.7 Tổng hợp aldehyd theo phản ứng Stephen (1925) Khử hóa hợp chất nitril RC =N thiếc clorid SnCl2 môi trường acid thường tạo thành aldehyd Phản ứng qua giai đoạn tạo chất trung gian là aldimin 1.2.8 Phản ứng ester với thuôc thử Grignard Tùy theo cấu tạo của ester, tác dụng với thuốc thử Grignard tạo thành aldehyd ceton (xem phần hợp chất kim) Dưới tác dụng của xúc tác dicobanoctacarbonyl CO2 (CO)8 và áp suất, olefin tác dụng với hỗn hợp H2 và CO tạo thành aldehyd Ester alkylformiat Ester alkyl orthoformiat Aldehyd Acetal Aldehyd Ceton Ester Thuốc thử Grignard tác dụng với nitril tạo thành ceton 1.2.9 Acyl hóa vào nhân thơm theo phản úng Friedel -Craft Xem lại phần hydrocarbon thơm Phản ứng acyl hóa theo Friedel - Crafts có thể xảy nội phân tử để tạo ceton vòng 3-Phenylpropanoylclorid Indanon-1 1.2.10 Phản ứng Vilsmeier (1927) Các alkylformamid tác dụng với aren, phenol, ether có mặt của tricloroxydphosphor POCl3 xảy phản ứng formyl hóa và tạo thành aldehyd Dimethylformamid Aldehyd benzoic 1.3 Tính chất lý học aldehyd ceton Aldehyd và ceton là những chất lỏng rắn Chỉ có aldehyd formic là chất khí Aldehyd formic, aldehyd acetic, aceton tan vô hạn nước Aldehyd và ceton thường có nhiệt độ sôi thấp alcol tương ứng Vạch đặc trưng quang phổ hồng ngoại của nhóm carbonyl C = O aldehyd và ceton khoảng 1660-1740cm-1 Giá trị đó giảm có hệ thống liên hợp Bảng 19.2: Dao động hóa trị của nhóm carbonyl aldehyd ceton Aldehyd Yc=o, cm-1 Ceton Yc=o, cm-1 R-CHO 1720 .1740 R-CO-R 1700 1725 Ar-CHO 1695 1715 Ar-CO-R 1680 .1700 R-CH=CH-CHO 1680 .1705 Ar-CO-Ar 1660 1670 R-CO-CH=CH-R 1665 1685 1.4 Tính chất hóa học aldehyd ceton 1.4.1 Cấu tạo khả phản ứng nhóm carbonyl C =O Nguyên tử carbon của nhóm carbonyl ở trạng thái lai hóa sp2 Nguyên tử carbon và oxy tạo liên kết σ và liên kết π (Hình 13-1) Độ dài liên kết C =O 1,22 A0 Hình 19.1: Cấu tạo nhóm carbonyl C = O Nhóm carbonyl có tính chất không no và phân cực trở thành trung tâm tấn công của những tác nhân ái nhân Nhóm carbonyl hoạt hóa các nguyên tử hydro ở vị trí của gốc hydrocarbon Vì xảy khả enol hóa các hợp chất carbonyl có nguyên tử hydro α linh động Ngược lại nhóm carbonyl làm giảm khả phản ứng của nguyên tử hydro nhân thơm Phản ứng của hơp chất carbonyl rất phong phú Có loại phản ứng chính: - Phản ứng cộng hợp vào nhóm carbonyl - Phản ứng vào gốc hydrocarbon - Phản ứng oxy -hoá khử 1.4.2 Phản ứng cộng hợp nhân vào nhóm carbonyl Mơi trường acid thích hợp thuận lợi cho phản ứng cộng hợp vào nhóm carbonyl Chương HYDROXYACID MỤC TIÊU Đọc danh pháp hydroxyacid theo 1UPAC thông thường Trình bày hóa tính hydroxyacid tính chất tương ho hai nhóm chức NỘI DUNG Hydroxyacid cịn được gọi là hợp chất oxyacid Có hai loại hợp chất hydroxyacid quan trọng: - Acid carboxylic chứa chức alcol: HO -R-COOH (Alcol-acid) - Acid carboxylic chứa chức phenol: HO -Ar-COOH ( Phenol-acid) DANH PHÁP Tên vị trí nhóm OH + Tên acid tương ứng Đánh số dùng chữ cái α, β ,γ, ortho, meta, para để vị trí của nhóm OH Acid 3-Hydroxybenzoic Acid 4-Hydroxybenzoic Acid m-Hydroxybenzoic Acid p-Hydroxybenzoic ĐỒNG PHÂN - Số đồng phân phụ thuộc vị trí nhóm OH - Thường có đồng phân quang học 103 ĐIỀU CHẾ 3.1 Thủy phân halogenoacid R CHCl- COOH + H2O R -CHOH- COOH + HCl 3.2 Khử hóa ester oxoacid (aldehyd-ceton acid) Khử hóa hydro sinh (hỗn hống natri) hay H2 / Ni 3.3 Từ aldehyd - ceton Cộng hợp HCN vào aldehyd - ceton, thủy phân thu được α-hydroxyacid H3O+ HCN RCH2CH= O RCH2CHOHCN 104 RCH2CHOHCOOH 3.4 Từ hợp chất etylen oxyd Etylen oxyd tác dụng với HCN và thủy phân thu được β- hydroxyacid 3.5 Phản ứng Reformatski (1889) Ester của acid α-halogencarboxylic tác dụng với aldehyd ceton có Zn làm chất trung gian tạo thành acid α-oxycarboxylic Phản ứng xảy sau: 3.6 Từ acid amin Acid amin tác dụng với HNO2 CH3CH(NH2)CO2H + HON = O CH3CHOHCO2H + H2O + N2 α - Aalanin Aacid lactic 3.7 Điều chế phenolacid Phương pháp Kolbe -Schmitt Phenolat khô tác dụng với CO2 có nhiệt độ và áp suất ứng dụng để sản xuất acid salicylic công nghiệp p - Oxybenzoat natri Natri salisilat Các phenol khác có phản ứng tương tự: β-Naphtolat natri 2- Hydroxy-naphtalen- 3-Hydroxy-naphtalen- -1-carboxylat natri -2-carboxylat natri TÍNH CHẤT LÝ HỌC Hydroxyacid thường là chất kết tinh, có liên kết hydro tan tốt nước, dễ phân hủy có nhiệt độ TÍNH CHẤT HÓA HỌC 105 Các hydroxyacid thể tính chất đặc trưng của chức acid COOH, chức OH của alcol hay chức OH của phenol 5.1 Các phản ứng alcolacid (HO -R-COOH) - Phản ứng của chức -COOH (tính acid, tạo ester ) - Phản ứng của chức -OH (tạo ester với dẫn xuất acid, phản ứng SN ) 5.2 Phản ứng tách nước Tùy thuộc vị trí nhóm OH, có nhiệt độ, phản ứng tách nước của hydroxyacid xảy các trường hợp sau đây: 5.2.1 Với α-hydroxy acid - phân tử α-hydroxy acid tách 2H2O tạo vòng lactid (diester vòng) α - Hydroxy acid Lactid Các lactid không bền dễ bị thủy phân Khi chưng cất, các lactid dễ bị decarbonyl hóa (giải phóng CO) và tạo thành aldehyd 5.2.2 Với β- hydroxy acid β-Hydroxacid tách H2O nội phân tử tạo acid chưa no α,β-etylenic β-Hydroxy acid Acid α- ethylenic 5.2.3 Với γ, δ -hydroxy acid Khi có nhiệt độ xúc tác acid, các phân tử γ δ-hydroxy acid tách H2O tạo vòng γ δ -lacton Nhóm OH alcol và nhóm OH của acid bị loại nước tạo ester nội phân tử (vòng lacton) Acid γ -hydroxybutyric γ-Butyrolacton 106 Acid δ-Hydroxyvaleric δ- Valerolacton Khơng thể điều chế vịng 3-lacton trực tiếp từ 3-hydroxyacid Có thể điều chế vòng 3-lacton cách cho hợp chất ceten tác dụng với aldehyd formic: Các hydroxy acid có nhóm OH ở các vị trí ε và xa nữa thường khơng tạo vịng lacton Trong những điều kiện các acid này thường tạo thành các polyester Bằng các phương pháp hóa học đặc biệt, có thể tởng hợp các lacton có vịng lớn: Eczaltolid Ambrettolid Mevalolacton Vòng lacton là ester nội phân tử, đó những hợp chất có vòng lacton rất dễ bị thủy phân Một số phản ứng đặc trưng của vịng lacton: Các vịng lacton có vai trò quan trọng số dược phẩm: Artemisinin là chất hữu chiết được từ Thanh hao hoa vàng (Chenpodium ambrosioides) có chứa vòng lacton Artemisinin và các dẫn xuất của nó có tác dụng chữa bệnh sốt rét 107 Artemisinin Hydroartemisinin Natri artesunat 5.3 Các phản ứng phenolacid (HO -Ar-COOH) 5.3.1 Tác dụng với FeCl3 Acid salicylic cho màu tím Acid p-hydroxybenzoic cho màu đỏ Acid m-hydroxybenzoic không cho màu 5.3.2 Phản ứng với Na2CO3 NaOH Chỉ có chức acid tác dụng với Na2CO3 Acid salicylic Acid salicylic 5.3.3 Phản ứng acetyl hoá vào chức phenol tạo ester Acid salicylic Aspirin 5.3.4 Khử hóa acid salicylic tạo acid pimelic Acid pimelic hay heptandioic hay 1,5-pentandicarboxylic Acid salicylic có tính acid mạnh acid benzoic và các đồng phân meta và para 108 Acid salicylic có liên kết hydro nội phân tử tạo điều kiện thuận lợi cho phân ly proton ỨNG DỤNG 6.1 Một số alcol acid phố biến ● Acid glycolic: HOCH2-COOH (Acid hydroxyacetic hydroxyetanoic) Điều chế acid glycolic phương pháp điện phân acid oxalic tổng hợp từ formaldehyd oxyd carbon: H+, HCHO + CO + H2O HO-CH2-COOH + H2O ● Acid lactic: CH3CHOH-COOH (Acid α-hydroxypropionic, 2-oxypropanoic) Phân tử có carbon không đối xứng Năm 1780 Scheeler phát acid R,S- lactic có sữa chua lên men sữa Acid S (+)-lactic có các bắp của người và động vật, là sản phẩm trung gian của quá trình glycolyse Acid R(-)-lactic thu được từ dung dịch acid R,S-lactic Acid L(+) lactic acid R(-)-lactic ở thể rắn Acid R,S-lactic ở dạng lỏng Điều chế acid lactic phương pháp lên men lactose, maltose glucose Men Bacillus acidi lacti C12H22O11 + H2O 4CH3-CHOH-COOH (raxemic) Oxy hóa acid lactic thuốc thử H2O2/Fe2+ tạo acid pyruvic (2-oxopropanoic) Acid pyruvic Các lactat có nhiều ứng dụng dược phẩm, thực phẩm và công nghiệp ● Acid malic: HOOC-CHOH-CH2-COOH (Acid hydroxysuccinic; 2-hydroxybutandioic) Dạng racemic tạo thành phản ứng tổng hợp từ acid R,S-bromomalic và AgOH phản ứng hợp nước của acid maleic Acid R,S-Bromomalic Acid R,S-Malic 109 Acid R,S-Maleic Dạng R (+)và Sv (-)-malic ở dạng tinh thể ● Acid tartaric: HOOC-CHOH -CHOH-COOH (Acid α,α,-dihydroxysuccinic; 2,3dihydroxybutandioic) Acid 2R,3R-(+)-tartaric tồn dạng tự dạng muối tartarat kali có dịch nhỏ Acid 2S,3S-(-)-tartaric khơng có thiên nhiên Khi đun nóng với có mặt của KHSO4, acid tartaric bị loại nước, loại carbon dioxyd và tạo thành acid pyruvic Phản ứng sau: Acid tartaric Acid oxymaleic Acid pyruvic Muối kali, natri tartarat (muối Seignette) được sử dụng để pha thuốc thử Fehling ● Acid citric: HOOC-CH2-C(OH)(COOH)-CH2-COOH (Acid 2-hydroxypropan1,2,3-tricarboxylic acid 3-hydroxytricarballylic) Acid citric có nhiều hoa quả, sữa và máu Trong dịch nước chanh có từ - 10% acid citric Acid citric có vai trò quan trọng các chu trình chuyển hóa Sản x́t acid citric quy mô công nghiệp phương pháp lên men các mono disaccharid Đun nóng ở 175°C acid citric bị loại phân tử nước tạo acid chưa no aconitic Acid citric tác dụng với acid sulfuric đậm đặc oleum tạo thành acid acetondicarboxylic Acid acotinic Acid citric Acid acetondicarboxylic (3-oxopetandioc) 6.2 Một số phenol acid: ● Acid o-hydroxybenzoic Acid o-hydroxybenzoic hay acid salicylic được dùng để điều chế metylsalicylat có tác dụng giảm đau, được dùng làm hương liệu số dược phẩm và điều chế aspirin (acid acetyl salicylic), phenylsalicylat (salol) có tác dụng kháng nấm 110 Metylsalicylat Phenylsalicylat (Salol) Acid acetylsalicylic (Aspirin) ● Acid p-hydroxybenzoic Acid p-hydroxybenzoic được sử dụng để điều chế các ester metyl -p- hydroxybenzoat (Nipagin), isopropyl-p-hydroxybenzoat (Nipazol) dùng làm chất chống oxy hóa dược phẩm và thực phẩm ● Acid o-hydroxy cinnamic Acid o-hydroxycinnamic gọi là acid o-coumaric tồn dạng đồng phân hình học cis trans Loại nước từ acid coumaric tạo thành coumarin Coumarin Acid o-coumaric (dạng cis) Acid o-coumaric (dạng trans) Coumarin có thể được tổng hợp từ aldehyd salicylic (phương pháp Perkin), coumarin được dùng kỹ nghệ hương liệu, dược phẩm ● Acid Galic: Acid 3,4,5-trihydroxybenzoic Trong thiên nhiên acid galic tồn dạng ester Tannin là nguồn nguyên liệu chính để điều chế acid galic Acid galic dễ bị decarboxyl hóa tác dụng của nhiệt 111 Acid tác dụng với alcol n -propylic tạo ester n -propylgalat ứng dụng làm chất bảo quản thực phẩm và dược phẩm Ester n-propylgalat Acid galic rất dễ bị oxy hóa Với dung dịch FeCl3, acid galic cho màu xanh đen BÀI TẬP Viết công thức cấu tạo và gọi tên theo danh pháp quốc tế của các acid sau: a- Acid lactic b- Acid malic c- Acid tartaric d- Acid mandelic e- Acid citric Hãy viết phản ứng các quá trình tởng hợp các acid sau: a- Acid glycolic từ acid acetic b- Acid lactic từ acetylen c- Acid mandelic từ toluen Hãy lập sơ đồ tổng hợp các acid sau theo phản ứng Reformatski: a- Acid n-valeric b- Acid α,γ-dimetylvaleric từ ester malonic Khi đun nóng 10-hydroxydecanoic tạo thành hợp chất có phân tử lượng lớn (1000-9000) Viết phản ứng 112 Chương 10 HỢP CHẤT HAI CHỨC CÓ NHÓM CARBONYL MỤC TIÊU Đọc tên hợp chất có hai nhóm chức carbonyl Trình bày hóa tính hợp chất NỘI DUNG HYDROXY ALDEHYD VÀ HYDROXY - CETON 1.1 Điều chế α-Hydroxy-ceton được điều chế cách khử hóa ester natri kim loại dung môi trơ hóa học Sản phẩm α-hydroxyceton có liên kết -CO-CHOH- là acyloin, phản ứng gọi là phản ứng ngưng tụ acyloin Cơ chế phản ứng tương tự với phản ứng pinacolin và giống phản ứng ngưng tụ Claisen 1.2 Các phản ứng hóa học 1.2.1 Loại nước Trong mơi trường acid base, các β-hydroxy-aldehyd β-hydroxy- ceton có khả bị loại nước và tạo aldehyd ceton chưa no Trong môi trường acid: Cơ chế: Trong môi trường base: 113 Cơ chế C: 1.2.2 Phản ứng oxy hóa α-Hydroxy-ceton bị oxy hóa bởi acid periodic HIO4, mạch carbon bị cắt đứt tạo acid aldehyd 1.2.3 Phản ứng tạo bán acetal bán cetal vòng Bán cetal vòng Bán acetal vòng Các bán acetal vòng là những chất trung gian để tổng hợp nhiều hợp chất hữu 114 CETO-ALDEHYD, CETO-ACID, CETO-ESTER 2.1 Công thức cấu tạo 2.2 Phương pháp tổng hợp 2.2.1 Oxy hóa trực tiếp ceton đơn giản selen dioxyd (SeO2) 2.2.2 Ứng dụng phản ứng ngưng tụ Claisen - Ceton ngưng tụ với ester thu được β-diceton và β-ceto-aldehyd: - Hai phân tử ester ngưng tụ với nhau: Phản ứng xảy mơi trường base và tạo thành ceto-ester 2.3 Tính chất 2.3.1 Cân ceton - enol Nguyên tử hydro của nhóm methylen giữa nhóm carbonyl thường rất linh động, chuyển vị của nguyên tử hydro này tạo nên cân ceton -enol Ceton Enol Dung dịch nước 84% 16% Dung dịch hexan 8% 92% Sự cân này thường xảy các hợp chất có nhóm carbonyl 115 2.3.2 Tính acid hợp chất có nhóm carbonyl Hydro nhóm methylen của ceto-aldehyd, ceto-acid, ceto-ester có tính acid Dưới tác dụng của base, carbanion được tạo Carbanion này bền vững không định vị của điện tích âm Độ acid của số hợp chất có nhóm carbonyl được trình bày đây: Hợp chất pKa: 9 11 11 11 13 2.3.3 Các phản ứng hóa học a Hợp chất α-diceton tham gia chuyển vị benzylic Trong môi trường base mạnh, α-diceton bị chuyển vị và tạo α-hydroxyacid Cơ chế: Benzil Acid benzylic Nếu hợp chất α-diceton vòng, sau chuyển vị kiểu benzylic thu được sản phẩm có vịng bé b Phản ứng decarboxyl Khi có tác dụng của nhiệt, hợp chất β-ceto-acid dễ bị decarboxyl hóa và tạo ceton 116 c Các ceto-ester có khả ngưng tụ nội phân tử tạo hợp chất vòng 117