Đồng phân lập thể Hóa học

Hôm nay mình mang đến cho các bạn bộ tài liệu lý thuyết về đồng phân lập thể, lý thuyết hóa học giúp các bạn có thêm kiến thức về đồng phân lập. Chúc các bạn học tập tốt với tài liệu mà mình mang đến cho các bạn.

CẤU DẠNG CỦA CÁC HỢP CHẤT VÒNG NO 1) Những yếu tố làm giảm độ bền biến dạng vòng no a) Sức căng Bayer: sức ép trương góc hóa trị CCC so với góc hóa trị bình thường 109,5O b) Sức căng Pitzer: lực đẩy tương hỗ hai nguyên tử hiđro vị trí che khuất Hai yếu tố làm cho hầu hết vịng no trở nên khơng phẳng (để bền dạng phẳng tương ứng) Các vòng nhỏ, vịng cạnh, bền hai sức căng nói cịn liên kết C−C biến dạng thành xen phủ bên 2) Cấu dạng vòng xiclohexan a) Hình dạng vịng xiclohexan: vịng xiclohexan khơng phẳng có nhiều dạng Điển hình dạng ghế dạng thuyền Cả hai dạng khơng có sức căng Bayer Nhưng dạng ghế bền dạng thuyền (5,5 kcal/mol) chiếm tới 99,9% Dạng ghế Dạng thuyền nhiệt độ phịng dạng ghế khơng có sức căng Pitzer; tất hệ thống C−C cấu dạng xen kẽ tương tự syn-Butan Xiclohexan (dạng thuyền) Butan Xiclohexan (dạng ghế) Butan b) Dẫn xuất xiclohexan: Dẫn xuất lần có hai dạng a e tồn trạng thái cân tách riêng Dạng e bền dạng a Ví dụ eMetylxiclohexan chiếm 95% hỗn hợp cân (ở nhiệt độ phòng) Dạng a bền dạng e chủ yếu CH3 vị trí syn C3 C5 (hai tương tác syn hai lực đẩy a-CH3 a-H C3 C5) Khi xiclohexan có nhóm nhóm đẩy nguyên tử C vòng đẩy với mức lượng định 3) Cấu dạng tetrahiđropiran Tương tự xiclohexan, cấu dạng ghế tetrahiđropiran dạng bền Vì có dị tử oxi nên có hai dạng ghế ký hiệu C1 1C (C viết tắt tiếng Anh “Chair” ghế); chúng trạng thái cân đối xứng qua mặt phẳng gương: Bài tập vận dụng Bài 1: Vẽ cấu dạng bền chất sau giải thích: a) C2H6 c) HO – CH2 – CH2 – CH2 – NH2 b) F2CH – CH2Cl d) CH3 – CH= O e) CH3 – O – CH2 – CH2 – O – CH3 f) H- CO – O CH3 g) CH2= CH – CH =CH2 i) CH2 = CH – CH2 – D Phân tích: Bài tập nhằm củng cố kiến thức cấu dạng bền loại chất mạch hở Thơng thường cấu dạng xen kẽ anti bền Tuy nhiên, có ảnh hưởng lực liên kết khác mà có cấu dạng bền phù hợp a) C2H6 có cấu dạng bền dạng xen kẽ: b) F2CH – CH2Cl bền Cl vị trí anti với nguyên tử F vị trí syn với F cịn lại: c) Do có liên kết hidro nội phân tử nên HOCH2CH2CH2NH2 có dạng bền dạng xen kẽ syn: d) Nguyên tử H CH 3CHO vị trí che khuất với nhóm C=O e) Hai nhóm OCH3 kích thước lớn vị trí anti f) Nhóm CH3 vị trí che khuất với nhóm C = O g) Cấu dạng bền s-trans: h) Cấu dạng bền nhóm khối lượng lớn xa Bài 2: Viết công thức Newmen cấu dạng bền n–butan xét theo trục liên kết C 2-C3 Hai dạng bền chênh lệch 0,9 Kcal/mol Tính % tồn của dạng 25OC Phân tích: Mối liên quan chênh lệch lượng % dạng tồn dạng thiết lập qua biểu thức số cân bằng: ∆G = -R.T.lnK = ∆H – T.∆S Trong đó, HS cần biết thêm vấn đề lý thuyết hai cấu dạng khác quay liên kết nên ∆S ~  lnK = – ∆H  trình chuyển hóa hai dạng syn  anti có số cân tính K = 100/23 Nhưng thực tế, cấu dạng anti tồn song song với hai cấu dạng syn, dạng anti 100 chiếm 100+23+23 = 68,49% lại dạng anti Bài Đồng phân meso 2,3-Đibrombutan (dãy A, A1) đồng phân treo (dãy B, B 1, B2) có cấu dạng xen kẽ: (A1) Giải thích sao: a) Thế cấu dạng (A1) cao dạng (B2) b) Dạng A1 cao chiếm tới ~30% dạng xen kẽ đồng phân meso dạng B2 thấp chiếm ~20% dạng xen kẽ đồng phân treo c) Trong số cấu dạng xen kẽ treo 2,3-Đibrombutan, cấu dạng tồn chủ yếu (B) sau cấu dạng (B1), cịn cấu dạng (B2) chiếm tỷ lệ thấp Phân tích: Thơng thường chất khơng phân cực, khơng có liên kết yếu nội phân tử nhóm ngun tử xét độ bền dựa vào kích thước nhóm Trường hợp chất có tượng phân cực cần ý thêm đến lực hút lực đẩy nhóm tích điện a) A1 bền B2 A1 B2 có lực đẩy tĩnh điện Br – Br ; lực đẩy nhóm kích thước lớn CH3 – CH3 Cịn B2 khơng có lực đẩy CH3 – Br b) Thật A1 gồm hai cấu dạng tương đương nên dạng tồn 15% Còn B2 có dạng c) Dạng B bền hai ngun tử Br (vừa có bán kính lớn, vừa tích điện âm) khơng đẩy Dạng B1 khơng có tương tác đẩy hai nhóm CH3 Bài 4: Giải thích: a) Tại trans-pent-3-en-2-on tồn hai cấu dạng s-cis s-trans với tỷ lệ tương đương b) Metylxiclohexan có cấu dạng nhóm CH3- vị trí e (95%) vị trí a (5%) nhóm t-C 4H9 tert-butylxiclohexan vị trí e Phân tích: a) Thơng thường, HS ln biết dạng s-trans bền cặp e liên kết  kích thước lớn Để giải thích vấn đề cấu dạng s-cis s-trans có tỷ lệ tương đương, GV cần gợi ý HS viết rõ cơng thức hai dạng từ nhận lực hút nguyên tử H nguyên tử oxi nhờ hiệu ứng liên hợp b) HS dễ dàng nhận Metylxiclohexan có cấu dạng nhóm CH 3- vị trí e bền lực đẩy nhóm kích thước lớn, từ suy nhóm tert-butyl kích thước lớn nên khơng thể tồn cấu dạng a Tuy nhiên, kích thước nguyên nhân thứ yếu HS chưa biết nguyên nhân cụ thể gây tượng tert-butylxiclohexan vị trí e nhóm CH gốc t-C4H9 lng hướng vào vòng gây lực đẩy lớn Để gợi ý điều này, GV yêu cầu HS viết rõ cơng thức phối cảnh nhóm C4H9 so sánh với nhóm khác gắn với vịng để hình dung vị trí nhóm CH3 Bài 5: Liên kết đôi C=C tạo cấu dạng khác khó khăn quay quanh trục liên kết C=C dẫn tới phá hủy liên kết  góc quay 90O Giải thích tăng dần chênh lệch giá trị lượng quay 90 O quanh liên kết đôi số chất: Hợp chất Công thức cấu tạo Chênh lệch lượng (Kcal/mol) Axit butenđioic HOOC-CH=CH-COOH 15,5 But-2-en CH3 CH= CH CH3 18,0 Etilen CH2=CH2 40 Stilben C6H5 CH= CH C6H5 42,8 Phân tích: Chủ yếu khác chênh lệch lượng độ bền liên kết đơi Do HS cần dựa vào độ bền liên kết đơi, ngồi cần thêm vào tương tác nhóm thế: - Coi C2H4 làm chuẩn Stilben có chênh lệch lượng lớn phá vỡ liên kết CH=CH làm tính liên hợp (hệ liên hợp bền hơn) nên cần nhiều lượng - But-2-en có tương tác đẩy hai nhóm CH nhóm CH3 nguyên tử H giảm độ bền liên kết CH = CH - Axit butenđioic có hai nhóm COOH kích thước lớn hẳn, ngồi cịn có liên kết hidro nội phân tử  làm giảm trạng thái xoay 90O Bài Dùng cấu hình ghế để biểu diễn sáu đồng phân dimetylciclohexan Trong cặp, cho biết đồng phân bền cuối xếp tất đồng phân theo thứ tự độ bền giảm dần a) Cis trans 1,2-dimetylciclohexan b) Cis trans 1,3-dimetylciclohexan c) Cis trans 1,4-dimetylciclohexan Phân tích: Xiclohexan có nhóm dễ dàng so sánh độ bền dựa vào yếu tố: - Số lượng nhóm vị trí a vị trí e - Các nhóm gần có tương tác đẩy GV cần hướng dẫn HS sử dụng bảng số liệu xác định rõ tương tác đẩy để tính tốn tổng lượng đẩy nhóm CH3 để so sánh độ bền cấu dạng cách định lượng a) 1,2-dimetylciclohexan có ba cấu dạng:z Dạng trans ee có tương tác butan xen kẽ syn → lượng 0,85 Kcal/mol Dạng cis ea có tương tác butan xen kẽ syn → lượng 2,25 Kcal/mol Dạng trans aa có tương tác butan xen kẽ syn → lượng 3,4 Kcal/mol b) 1,3-dimetylciclohexan có ba cấu dạng: - Cấu dạng cis ee khơng có tương tác bền - Cấu dạng trans ea có hai tương tác tác butan xen kẽ syn ứng với 1,7 Kcal/mol - Cấu dạng cis aa có tương tác nhị trục (3,7 Kcal/mol) hai tương tác tác butan xen kẽ syn (1,7 Kcal/mol) → Tổng sức căng = 3,7 + 1,7 = 5,4 Kcal/mol c) 1,4-dimetylciclohexan có ba cấu dạng: - Cấu dạng trans ee khơng có tương tác bền - Cấu dạng trans aa có bốn tương tác butan xen kẽ syn ứng với 3,4 Kcal/mol - Cấu dạng cis ea có hai tương tác butan xen kẽ syn ứng với 1,7 Kcal/mol Từ số liệu tính tốn ta dễ dàng xếp theo thứ tự độ bền giảm dần: aa-1,3 > aa-1,4 = aa-1,2 > ea-1,2 > ea-1,3 = ea-1,4 > ee-1,2 > ee-1,4 = ee-1,3 Bài Dùng cấu hình ghế để biểu diễn đồng phân cấu dạng có của: a) 1-etyl-2-metylxiclohexan b) 3-etyl ciclohexanol (tương tác nhị trục 2,15 Kcal/mol) c) 1,3-dietyl-5-metylciclohexan (tương tác nhị trục 3,7 3,8 Kcal/mol) Tính lượng cấu dạng tương ứng Phân tích: HS dễ dàng viết cấu dạng ghế ứng với trường hợp Và cách tính tốn tương tự 7, sử dụng số liệu lượng tương tác nhóm khác để tính tổng lượng tương tác nhóm a) Từ bảng số liệu trên, thấy hiệu số lượng tự cấu dạng e-a C 2H5-C6H11 1,8 → tương tác syn nhóm C2H5 nhóm CH3 nhóm CH2 vịng 0,9 Kcal/mol 1-etyl-2-metylxiclohexan có bốn cấu dạng: - Dạng e-a: Có tương tác syn CH ↔ C2H5 (0,85 Kcal/mol); hai tương tác syn CH3 ↔ vòng (1,7 Kcal/mol) → Tổng ∆G = 2,55 Kcal/mol - Dạng a-a: Có hai tương tác syn: vịng ↔ C 2H5 (1,8 Kcal/mol); hai tương tác syn CH ↔ vòng (1,7 Kcal/mol) → Tổng ∆G = 3,5 Kcal/mol - Dạng e-e: Có tương tác syn CH3 ↔ C2H5 (0,85 Kcal/mol) - Dạng a-e: Có tương tác syn CH ↔ C2H5 (0,85 Kcal/mol); hai tương tác syn C 2H5 ↔ vòng (1,8 Kcal/mol) → Tổng ∆G = 2,65 Kcal/mol b) 3-etyl ciclohexanol có bốn cấu dạng: - Dạng e-e: khơng có tương tác bền - Dạng e-a: Có hai tương tác syn: vòng ↔ C2H5 (1,8 Kcal/mol) - Dạng a-e: Có hai tương tác syn: vịng ↔ OH (0,6 Kcal/mol) - Dạng a-a: Có hai tương tác syn: vòng ↔ OH (0,6 Kcal/mol), hai tương tác syn: vòng ↔ C 2H5 (1,8 Kcal/mol), tương tác nhị trục HO ↔ C 2H5 (2,15 Kcal/mol) → Tổng ∆G = 4,55 Kcal/mol c) 1,3-dietyl-5-metylciclohexan có cấu dạng: (I) (IV) (II) (V) (III) (VI) - Dạng (I): khơng có tương tác bền - Dạng (II) Có hai tương tác syn CH3 ↔ vịng (1,7 Kcal/mol) - Dạng (III) Có tương tác nhị trục (3,7 Kcal/mol) bốn tương tác tác syn CH3 ↔ vòng (1,7 Kcal/mol) → Tổng sức căng = 3,7 + 1,7 = 5,4 Kcal/mol - Dạng (IV) Có hai tương tác syn: vịng ↔ C2H5 (1,8 Kcal/mol) - Dạng (V) Có tương tác nhị trục (3,7 Kcal/mol); hai tương tác nhị trục (3,8 Kcal/mol); bốn tương tác tác xen kẽ syn CH3 ↔ vòng (3,4 Kcal/mol) hai tương tác xen kẽ syn C2H5 ↔ vòng (1,8)→ Tổng sức căng = 3,7 + 3,8 + 3,4 + 1,8 = 16,5 Kcal/mol - Dạng (VI): Có tương tác nhị trục (3,8 Kcal/mol); hai tương tác tác xen kẽ syn CH3 ↔ vòng (1,7 Kcal/mol) hai tương tác xen kẽ syn C2H5 ↔ vòng (1,8) → Tổng sức căng = 3,8 + 1,7 + 1,8 = 7,3 Kcal/mol Bài 8: Vẽ cấu dạng hợp chất sau xếp chúng theo thứ tự giảm dần độ bền: (dấu đậm biểu diễn nguyên tử H gần người quan sát) Phân tích: Đối với decalin, cấu dạng bền cấu dạng ghế Nếu có nhóm vị trí khác nhau, cần dựa vào cấu hình nguyên tử hướng nhóm để viết cơng thức cấu tạo phù hợp So sánh độ bền chất cần dựa vào số tương tác nhóm gần (A): (B) A: có tương tác syn B: có ba tương tác syn (C): (D): C: có bốn tương tác syn (E): E: có sáu tương tác syn D: có ba tương tác syn (F) F: có ba tương tác syn Bài Dùng công thức chiếu Newman để biểu diễn đồng phân phân tử sau theo trục định: Phân tích: Với chất chứa vịng nhỏ, góc liên kết bị ép căng nên khơng tn theo cấu trúc tứ diện Do GV hướng dẫn HS viết sơ cơng thức phối cảnh từ suy công thức Newman a) b) c) d) - Chất A cần xếp để vịng khơng song song - Chất B cần nhóm C=O có trục obitan p song song với mặt phẳng vịng để có liên hợp vịng cạnh nhóm C=O - Chất C, D có liên kết vị trí che khuất cấu trúc vòng cạnh 10.1 Hãy cho biết tương quan lập thể hai hợp chất cặp sau đây, giải thích ngắn gọn 10.2 a So sánh độ dài liên kết CO phân tử sau giải thích ngắn gọn: Chú ý: phân tử B3 có liên kết C-O b Benzene ethylbenzene có giá trị nhiệt độ sơi nhiệt độ nóng chảy sau (khơng theo thứ tự): Nhiệt độ sơi: 80oC 136oC, nhiệt độ nóng chảy: -95oC 5oC Hãy xếp nhiệt độ sôi nhiệt nóng chảy tương ứng với chất giải thích ngắn gọn 10.3 Cho hai phân tử naphthalene phenanthrene a Đối với phân tử naphthalene, Giải thích độ dài liên kết C2-C3(1.42 Å) lớn độ dài liên kết C1- C2 (1.36 Å) b Chỉ giải thích liên kết có độ dài ngắn phân tử phenanthrene c Phản ứng phenanthrene với dung dịch Br2 tạo hợp chất C14H10Br2 Viết cấu trúc sản phẩm thu Câu 10 Nội dung cần đạt 10.1 Khi quay hai chất 120 mặt phẳng nhận thấy hai chất vật ảnh khơng chồng khít lên Như hai hợp chất hai đối quang Nghịch chuyển khơng làm thay đổi cấu hình Hai cơng thức chất Hai hợp chất hai xuyên lập thể phân (khác cấu hình C4) 10.2 a Benzen: nhiệt độ sơi: 80oC; nhiệt độ nóng chảy: 5oC Ethylbenzene: nhiệt độ sơi: 136oC; nhiệt độ nóng chảy: -95oC Phân tử benzene đối xứng cao hơn, phân tử xếp vào tinh thể rắn chặt khít nên có nhiệt độ nóng chảy cao Phân tử ethylbenzene có phân tử khối lớn hơn, moment lưỡng cực cao nên nhiệt độ sôi cao b Độ dài liên kết CO (2) > (4) > (3) > (1) (1) liên kết đơi C=O (3) có bậc liên kết nhỏ lớn có tượng cộng hưởng (4) nguyên tử oxi mang phần tính chất O lai hóa sp (do cấu trúc cộng hưởng) nên độ dài liên kết ngắn (2) có bậc liên kết 10.3 a -Các cấu trúc cộng hưởng naphthalene, -Liên kết C1-C2 liên kết đôi số cấu trúc cộng hưởng, liên kết C2-C3 liên kết đơi xuất cấu trúc cộng hưởng Vì vậy, liên kết C1-C2 có đặc điểm liên kết đơi nhiều C2-C3, độ dài liên kết C1-C2 ngắn b Xét cấu trúc cộng hưởng phenanthrene -Liên kết C9-C10 liên kết đôi xuất số cấu trúc cộng hưởng Khơng có liên kết phân tử có đặc điểm Vì C9-C10 mong đợi có nhiều đặc điểm liên kết đơi nhất, có độ dài ngắn c Ở phần b, nhận thấy liên kết C9-C10 có đặc điểm liên kết đơi nhiều nên phản ứng Br2 xảy vị trí Bài IV.1 Một nhà hóa học điều chế axit tactric phịng thí nghiệm theo bốn thí nghiệm khác bốn sản phẩm A, B, C, D Chúng có tính chất vật lý sau: tO nc []D25 pK1 pK2 A 170 –12 2,93 4,23 B 170 +12 2,93 4,23 C 140 3,11 4,8 D 206 2,96 4,24 a) Axit tactric có đồng phân quang học b) Viết công thức cấu trúc A, B, C, D Biết quan hệ cấu trúc tính quang hoạt axit tactric giống glyxerandehit c) Điều chế C, D từ axit không no tương ứng d) Đưa thêm nhóm CHOH vào axit tactric Gọi tên xác định đồng phân axit tạo thành Phân tích: HS dễ dàng xác định axit tactric có ba đồng phân quang học GV gợi ý thêm để HS xác định cấu trúc dựa vào tính chất hóa lý Có thể gợi ý điểm giống A B; chênh lệch nhiệt độ nóng chảy C D, độ quay cực riêng C D a) Các đồng phân: b) A B có tính chất hóa lý giống nhau, ngược độ quay cực riêng → A B cặp đối quang Vì quan hệ cấu trúc tính quang hoạt axit tactric giống glyxerandehit nên A đồng phân cấu hình L, B đồng phân cấu hình D - C, D có độ quay cực riêng → chúng đồng phân meso hỗn hợp raxemic - So sánh nhiệt độ nóng chảy thấy D > A, B > C → C hỗn hợp raxemic (vì hỗn hợp raxemic có nhiệt độ nóng chảy nhỏ chất tương ứng c) Cần dựa thêm vào hóa lập thể chế phản ứng để điều chế C, D - C hỗn hợp raxemic nên điều chế phản ứng thủy phân peoxit - D đồng phân meso nên điều chế phản ứng cộng oxi hóa (KMnO OsO4) d) Thêm nhóm CHOH, axit 2,3,4-trihidroxipentanđioic Điều khác biệt tạo C* tương đối (khi thêm vào đồng phân meso) Bài IV.2: a) Đicloxiclopropan có đồng phân? Viết cơng thức cấu trúc chúng b) Khi chưng cất phân đoạn hỗn hợp đồng số mol chứa tất đồng phân thu phân đoạn? Sắp xếp chất theo thứ tự phân đoạn Phân đoạn quang hoạt Phân tích: Bài tập cần ý trường hợp cặp đối quang có nhiệt độ sơi nhau, tạo hỗn hợp raxemic không quang hoạt a) Các đồng phân: I II III IV b) Phân đoạn nhiệt độ sôi thấp gồm hai đồng phân đối quang III, IV có momen lưỡng cực thấp Phân đoạn thứ hai đồng phân II hai Cl vị trí cis xa Phân đoạn thứ ba đồng phân (I) có momen lưỡng cực lớn di hai Cl tích điện âm C Bài IV.3: A, B, C, D, E, F đồng phân C4H8 Cho chất phản ứng với Br2 /CCl4 : – A, B, C, D phản ứng nhanh E phản ứng chậm, F không phản ứng – Sản phẩm từ B C đồng phân lập thể – Nhiệt độ sôi C cao B – Hiđro hóa A, C, B thu sản phẩm G a) Xác định công thức cấu trúc chất b) So sánh nhiệt độ sôi E, F Phân tích: Bài tập chủ yếu liên quan đến cấu tạo C 4H8 HS thêm vào quan hệ cấu trúc hình học nhiệt độ sôi cặp đồng phân cis-trans; vào điểm khác biệt phản ứng với Br2 E, F tương đồng với điểm khác biệt cấu trúc a) Xác định cấu trúc: - F không phản ứng với Br2/CCl4 → F xiclobutan - E phản ứng chậm A, B, C, D phản ứng nhanh → A, B, C, D có cấu trúc tương đương, đồng phân anken, E metylxiclopropan - Sản phẩm từ B C đồng phân lập thể → B, C cặp đồng phân hình học → C đồng phân cis (vì nhiệt độ sơi C cao B) - Cịn lại D 2-metylpropen b) Nhiệt độ sơi: E > F F có tính đối xứng cao hơn, momen lưỡng cực lớn Bài IV.4: 1,2-Đibromxiclohexan có hai đồng phân hình học cis trans Momen lưỡng cực phụ thuộc vào trạng thái sau: Khí Dung mơi CCl4 Dung môi C6H6 Dạng A 1,86 1,7 2,1 Dạng B 3,1 3,1 3,1 a) Cho biết dạng cis, dạng trans? Giải thích b) Một cấu dạng xen kẽ 1,2-đibromxiclohexan có  = Tính % dạng trạng thái khí Phân tích: a) Momen lưỡng cực phụ thuộc nhiều vào cấu trúc Nếu tính đối xứng tâm chất cao momen lưỡng cực nhỏ Tuy nhiên xét theo yếu tố đối xứng khó khăn khó xác định chuẩn trọng tâm điện tích cấu trúc khơng gian hai dạng Có thể dễ dàng nhận dạng B có momen lưỡng cực khơng đổi → Các cấu dạng B có cấu trúc tương tự → B dạng cis, A dạng trans Minh họa: A có dạng a-a dạng e-e khác nhiều cấu trúc : B có dạng a-e dạng e-a giống cấu trúc : b) Cấu dạng xen kẽ 1,2-đibromxiclohexan có  = Dạng phải dạng A, phù hợp dạng trans a,a Vị trí hai nguyên tử Br cis a-e trans e-e tương tự → xét gần đúng, momen lưỡng cực dạng e-e 3,1D → Dùng sơ đồ đường chéo, xác định dạng aa chiếm 38,71%; dạng ee chiếm 61,29% Bài IV.5: Hợp chất thiên nhiên A phản ứng với Br 2/ánh sáng thu hợp chất B chứa C, H với tỷ lệ % tương ứng: 55,81 %; 6,98%; lại Brom A B không làm màu dung dịch KMnO4 không quang hoạt Phương pháp vật lý xác định khối lượng phân tử cho biết B gồm hai loại phân tử với tỷ lệ tương đương khối lượng phân tử đvC a) Xác định công thức phân tử A B b) Viết công thức cấu tạo công thức lập thể A B Phân tích: Điểm quan trọng tập HS suy luận CTPT B dựa vào kết phân tích khối lượng phân tử HS thường nhầm lẫn với trường hợp B gồm hai đồng phân cấu tạo, phương pháp xác định khối lượng phân tử không xác định cấu tạo Cần gợi ý cho HS Br có hai đồng vị 79Br 81Br Do B chứa nguyên tử Br a) Dựa vào %mC, %mH suy B có công thức phân tử C 10H15Br A C10H16 (có độ bất bão hịa 3) b) A khơng làm màu KMnO → hợp chất đa vịng Vì B sản phẩm hữu → A có tính đối xứng cao A adamatan GV cần gợi ý cho HS chế phản ứng Br hóa điều kiện có ánh sáng để giải thích A có hai loại C tạo sản phẩm B: C bậc A khó tạo gốc tự bền cấu trúc vịng cứng nhắc → phải tạo C bậc Bài IV.6 Căn cứ vào tính chất hãy chỉ rõ đồng phân nào là đp Z,E: FCH=CHF A=0,0D, B=2,4D C6H5CH=CHCOOH tonc (A) = 68oC tonc (B)=134oC HOOC-CH=CH-COOH pKa1(A)= 3,02 pKa1(B)= 1,85 Phân tích: Bài tập HS cần vào hiệu ứng cấu trúc hiệu ứng e nhóm a) FCH=CHF có hai nhóm giống → cấu hình trans có tâm đối xứng → trans=0,0D b) C6H5CH=CHCOOH có nhóm –C nhóm +C → cấu hình trans có trọng tâm điện âm dương xa → momen lưỡng cực lớn c) HOOC-CH=CH-COOH cấu hình cis có hiệu ứng khơng gian loại 2, hai nhóm -COOH đẩy làm vênh trục liên kết C=C → giảm hiệu ứng +C C=C vào nhóm COOH → tính axit đồng phân cis lớn