Microsoft Word DA HOA 11 doc 1 TRẠI HÙNG VƯƠNG NĂM 2012 ĐÁP ÁN ĐỀ THI CHÍNH THỨC MÔN HÓA HỌC LỚP 11 Câu Giải Điểm Câu 1 ( 2đ ) Ta có a 2 1 2 2 1 2 2 2 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ]C COC l k CO C lk k k CO C[.]
TRẠI HÙNG VƯƠNG NĂM 2012 ĐÁP ÁN ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN HĨA HỌC - LỚP 11 Câu Câu ( 2đ ) Giải Điểm Ta có a k C = [ C O C l ] = k → k = k [ C O ].[ C l ] [ C O ].[ C l ] k [C O C l2 ] Mặt khác : v = k [ C O ].[ C l ]3 / → k = → k2 = v [ C O ].[ C l ]3 / v [ C O ].[ C l ] = v 3/ 1/ [ C O ].[ C l ] [C O C l2 ] [ C l ] [ C O C l ] → v n = v = k [ C l ]1/ [ C O C l ] b 1,0 C O C l2 U C O + C l2 kP' = = , − a tm kP k C ' = k P ' ( R T ) Δ n = , − m o l / l k X ' = k P ' P Δ n = , − + Ban đầu Cân ∑ ns = a + x ⎯⎯ → CO+ Cl2 COCl2 ←⎯ ⎯ a 0 a-x x x x x x x x2 → k X ' = CO Cl a + x a + x = = 4.10 −9 a−x xCOCl a −x a+x x → = 6,3.10 −5 a Câu ( 2đ ) 0,5 a + Để có CdS↓ phải có: [Cd2+].[S2-] > 10-26,1 => [S2-] > 10-26,1/10-3 > 10-23,1 (1) + Để có ZnS↓ phải có: [Zn2+].[S2-] > 10-23,8 => [S2-] > 10-23,8/10-2 > 10-21,8 (2) 2+ Ta phải tính [S ] dd để biết có kết tủa khơng ⎯⎯ → H+ + HS- + Ta có: H2S ←⎯ ⎯ Cbđ: 0,1 0 Cphân li: x x x 0,1-x x x Ccb: x.x =>k1 = = 10-7 => x = 10-4M 0,1 − x 0,5 0,25 0,5 + Do ta có: ⎯⎯ → H+ + S2- k2= 10-12,92 HS- ←⎯ ⎯ Cbđ: 10-4 10-4 Cpli: y y y -4 -4 Ccb: 10 -y 10 +y y −4 y (10 + y ) => k2 = =10-12,92 => y = 1,2.10-13 = [S2-] −4 10 − y + So sánh (1,2,3) ta có kết luận: có kết tủa tạo thành kêt tủa CdS tạo trước b Khi ZnS bắt đầu kết tủa thì: [S2-] = 10-21,8 mol/l => [Cd2+] = Câu ( 2đ ) Câu ( 2đ ) 0,5 (3) 0,25 10−26,1 = 10-4,3 mol/l 10−21,8 a Số mol HNO3 = 0,38 0,667 = 0,25346 số mol H2SO4 = 0,3 0,2 = 0,06 Đặt số mol X(NO3)2 X ban đầu a b 2X(NO3)2 → 2XO + 4NO2 + O2 ↑ a a 2a 0,5a 2X + O2 → 2XO phản ứng với HNO3 có khí NO↑ nên X có dư a 0,5a a phần dư = b – a (mol) XO + 2HNO3 → X(NO3)2 + H2O 3X + 8HNO3 → 3X(NO3)2 + 2NO ↑+ 4H2O XO + H2SO4 → XSO4 + H2O X + H2SO4 → XSO4 + H2↑ Theo pt: số mol HNO3 phản ứng = 2a + (b - a) = 0,253 hay a + 2b = 0,38 (1) Biện luận: * Nếu M đứng trước hidro dãy điện hóa có pt a+ (b - a) = 0,06 hay a + b = 0,12 (2) Giải (1)(2) cho a = – 0,14 < (loại) * Vậy M đứng sau hidro dãy điện hóa khơng tác dụng với H2SO4 lỗng, a = 0,06 → b = 0,16 0,06(M + 124) + 0,16M = 21,52 → M = 64 ∼ Cu Suy % Cu = 47,5 % % Cu(NO3)2 = 52,5% 0,12.0, 082.327, b Sau nung bình chứa 0,12 mol NO2 nên P = = 1,075 atm a PT pứ: FeS + 12HNO3 → Fe(NO3)3 + H2SO4 + 9NO2↑ + 5H2O FeCO3 + 4HNO3 → Fe(NO3)3 + CO2 + NO2↑ + 2H2O Đặt: nFeS = a mol , nFeCO3 = b mol → nNO2 = 9a + b nCO2 = b 46(9a + b) + 44b Ta có : = 22,8 → a:b = 1:3 → n FeS : n FeCO3 = 1: (b = 3a) 2(9 a + b) b Làm lạnh B có phản ứng : 2NO2 N2O4 M (N2O4) = 92 làm M tăng = 57 Gọi x số mol N2O4 hỗn hợp B, B′ gồm: 46(4b - 2x) + 92x + 44b NO2 = (9a + b) – 2x = 4b - 2x ; N2O4 = x CO2 = b → = 57 (4b − x + x + b) → b = x → Tổng B’ = 4b gồm NO2 = 2b ∼ 50% ; N2O4 = b ∼ 25% ; CO2 = b ∼ 25% c – 110C phản ứng dime hố xảy hồn tồn, B′′ gồm N2O4 = 2b CO2 = b 0,5 0,75 0,5 0,5 0,25 đ 0,75 1,0 tỉ khối so với hidro = Câu ( 2đ ) 92.2b + 44.b = 38 2(b + 2b) 0,25 ⎯⎯ → Fe + H2O ←⎯ FeOH2+ + H+ *β1 = 10-2,17 ⎯ ⎯⎯ → + H2O ←⎯ PbOH+ + H+ *β2 = 10-7,80 (2) ⎯ ⎯⎯ → ZnOH+ + H+ + H2O ←⎯ *β3 = 10-8,96 (3) ⎯ ⎯⎯ → H2O ←⎯ OH- + H+ Kw = 10-14 (4) ⎯ 3+ a Pb2+ Zn2+ (1) So sánh (1) → (4): *β1 C Fe3+ >> *β2 C Pb2+ >> *β3 C Zn 2+ >> Kw → tính pHA theo (1): ⎯⎯ → FeOH2+ + H+ *β1 = 10-2,17 Fe3+ + H2O ←⎯ ⎯ C 0,05 [] 0,05 - x x x [H+] = x = 0,0153 M → pHA = 1,82 = 0,141 V nên: b Do E 0Fe3+ /Fe2+ = 0,771 V > ES/H 2S (1) → 2Fe2+ + S↓ + 2H+ 1/ 2Fe3+ + H2S ⎯⎯ U K1 = 1021,28 0,05 0,05 2+ → PbS↓ + 2H+ 2/ Pb + H2S ⎯⎯ U K2 = 106,68 0,05 0,5 0,10 0,05 0,25 2+ ⎯⎯ → ZnS↓ + 2H+ 3/ Zn + H2S ←⎯ K3 = 101,68 ⎯ ⎯⎯ → FeS↓ + 2H+ 4/ Fe2+ + H2S ←⎯ K4 = 10-2,72 ⎯ K3 K4 nhỏ, cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS FeS: Vì mơi trường axit → C'Zn 2+ = C Zn 2+ = 0,010 M; C'Fe2+ = CFe2+ = CFe3+ = 0,050 M Đối với H2S, Ka2 t0s (trans) mô men lưỡng cực phân tử dạng trans triệt tiêu ( μ = 0), phân tử khơng phân cực, lực hút lưỡng cực giảm → t0s giảm Ngược lại t0nc (cis) < t0nc (trans) dạng trans μ = (phân tử không phân cực phân tử có khả xếp cách chặt khít làm cho mạng tinh thể bền vững → t0nc cao 0,5 0,5 1,0 Câu ( 2đ ) a Cấu tạo chất tương ứng với kí hiệu Br Br MgBr Br A H G OH OMgBr * * O 1,5 0,5 D B C b Trong C có cacbon bất đối nên có đồng phân lập thể Câu ( 2đ ) a Sơ đồ phản ứng tổng hợp camphen (B) từ α-pinen: Cl HCl 0,25 chun vÞ - HCl α - Pinen A B Cơ chế phản ứng chuyển hóa α-pinen thành A: Cl H+ chun vÞ Cl 0,25 - α− Pinen A Cơ chế tạo thành B từ A: Cl chun vÞ - -Cl 0,25 + -H 4 A B Giải thích tượng raxemic hóa hợp chất B: H+ -H+ chun vÞ 0,25 H+ -H+ B quang hoạt B đối quang b Tng hp camphen (B) từ xiclopentađien acrolein: CHO CHO CHO H2 + O Na, CH3I OAc Ac2O O O3 HO 1,0 CH3MgI -HOH Camphen Câu 10 ( 2đ ) 1, Nhận biết chất: Dùng dung dịch H2SO4 loãng dư cho từ từ vào ống nghiệm lắc quan sát -NaHCO3 có khí 2NaHCO3 + H2SO4 Ỉ Na2SO4 + 2CO2 + 2H2O (1) - Ba(HCO3)2 thấy có kết tủa đồng thời có khí H2SO4 + Ba(HCO3)2 Ỉ BaSO4 + 2CO2 + 2H2O (2) - C6H5ONa thấy tạo dung dịch suốt sau bị vẩn đục 2C6H5ONa + H2SO4 Ỉ 2C6H5OH ↓ + Na2SO4 (3) - C6H6 tách lớp không tan - C6H5NH2 tách lớp sau tan hồn tồn 2C6H5NH2 + H2SO4 Æ (C6H5NH3)2SO4 (4) - C2H5OH tan : tạo dung dịch đồng - K[Al(OH)4] có kết tủa keo trắng, sau kết tủa tan H2SO4 + 2K[Al(OH)4] Ỉ 2Al(OH)3 + 2H2O + K2SO4 (5) 3H2SO4 + 2Al(OH)3 Ỉ Al2(SO4)3 + 3H2O (6) 2, Hỗn hợp chất chứa chứa chất có tính bazơ nên tách dd HCl chiết C6H5N(CH3)2 + HCl → C6H5N(CH3)2H+Cl − Muối tạo tan HCl lớp nước dưới, lớp phía chất lỏng (A) khơng tan − Điều chế lại C6H5N(CH3)2 tác dụng dung dịch NaOH: C6H5N(CH3)2 H+Cl − + NaOH → C6H5N(CH3)2 ↓ + NaCl + H2O * Chất lỏng A chứa chất có tính axit nên tách dd NaOH chiết C6H5COOH + NaOH → C6H5COONa + H2O p-CH3 − C6H4 − OH + NaOH → p-CH3 − C6H4 − ONa + H2O Muối tạo tan tan với NaOH lớp nước dưới, lớp phía chất lỏng (B) không tan − Sục CO2 dư qua lớp nước để lọc tách p-CH3 − C6H4 − OH p-CH3 − C6H4 − ONa + H2O + CO2 → p-CH3 − C6H4 − OH ↓ + NaHCO3 − Điều chế lại C6H5COOH tác dụng dd HCl C6H5COONa + HCl → C6H5COOH + NaCl * Chất lỏng B chứa anđêhit nên tách dung dịch NaHSO3 chiết C6H5 − CHO + NaHSO3 → C6H5 − CH(OH)SO3H − Thu lại C6H5 − CHO tác dụng dung dịch Na2CO3 1,0 1,0 Chú ý: Nếu thí sinh giải theo cách khác, kết cho điểm tối đa ... C H -C H OH 1,0 + C H = C H - C H -C H - H 2O H 2O - H+ + C H -C H = C H -C H 0,75 c Có chuyển vị anlyl nên tồn sản phẩm: C H - C H = C H -C H O H H+ - H 2O + C H - C H = C H -C H B r- C H - C... (CH3)2C=CH-CH2+ - Cl- (CH3)2C+-CH=CH2 + 0,5 C+ bậc ba bền C+ bậc CH2-CH=CH2 nên số tốc độ lớn b Có chuyển vị anlyl nên tồn sản phẩm: C H = C H -C H -C H OH H 2S O4 - H 2O C H = C H -C H -C H + OH C H -C...+ Do ta có: ⎯⎯ → H+ + S 2- k2= 1 0-1 2,92 HS- ←⎯ ⎯ Cbđ: 1 0-4 1 0-4 Cpli: y y y -4 -4 Ccb: 10 -y 10 +y y −4 y (10 + y ) => k2 = =1 0-1 2,92 => y = 1,2.1 0-1 3 = [S 2-] −4 10 − y + So sánh (1,2,3)