NGHIÊN CỨU KHOA HỌC Nghiên cứu ảnh hưởng tương quan và tương tác spin orbit đến tình chất cộng hưởng từ hạt nhân của 95Mo trong một số muối molypdat bằng phương pháp phiếm hàm mật độ Study on the rela[.]
NGHIÊN CỨU KHOA HỌC Nghiên cứu ảnh hưởng tương quan tương tác spin - orbit đến tình chất cộng hưởng từ hạt nhân 95Mo số muối molypdat phương pháp phiếm hàm mật độ Study on the relativistic effects and spin - orbit coupling on the nuclear magnetic resonance properties of 95Mo in some molybdate salts by density functional method Phạm Thị Điệp*, Lê Ngọc Hòa *Email: phamdiepdhsd@3mail.c0m Trường Đại học Sao Đỏ Ngày nhận bài: 03/10/2021 Ngày nhận sửa sau phản biện: 14/3/2021 Ngày chấp nhận đăng: 30/6/2022 Tóm tắt Tính chất cộng hưởng từ hạt nhân 95Mo hợp chất AMoO4 (A = Ba, Ca, Pb Zn) B2MoO4 (B = Na, K) nghiên cứu phương pháp phiếm hàm mật độ mức độ lý thuyết PBE Các tính tốn thực trường hợp: Khơng xem xét đến ảnh hưởng tương quan gần ZORA (kí hiệu NR), xem xét đến ảnh hưởng tương quan gần ZORA (ký hiệu SR) xem xét đến gần ZORA với tương tác spin - orbit (kí hiệu SR + SO) Các tinh toán thực phần mềm CASTEP 4.4 Kết tính tốn cho thấy gần ZORA tương tác spin - orbit ảnh hưởng trực tiếp đến độ dịch chuyển hóa học đặc biệt phù hợp tốt giá trị tính giá trị đo thực nghiệm số tương tác tứ cực bị ảnh hưởng Các kết nghiên cứu chứng minh ảnh hưởng hai yếu tố đến tính chất cấu trúc muối molypdat nghiên cứu, làm cho giá trị tính phù hợp tốt với giá trị thực nghiệm Từ khóa: DFT; molypdat; độ dịch chuyển hóa học; tương tác tứ cực; cấu trúc Abstract The nuclear magnetic resonance properties of 95Mo in compounds AMoO4 (A = Ba, Ca, Pb and Zn) and B2Mo04 (B = Na, K) were investigated by the density functional method at the theoretical level of PBE The calculations are performed in cases: don’t take into account the scalar-relativistic in the ZORA approximation and the spin-orbit coupling Non-Relativistic (NR), Scalar-Relativistic in the ZORA approximation (SR), Scalar-Relativistic plus Spin-Orbit coupling interaction (SR + SO) These calculations were performed in CASTEP 4.4 software The calculation results show that the approximation of ZORA and the spin-orbit coupling directly affects the chemical shift, especially the good agreement between the calculated values and the experimentally measured values but the quadrupole coupling parameters not affected much The research results also demonstrate the influence of these two factors on the structural properties of the studied molybdate salts, it makes the calculated values in good agreement with the experimental values Keywords: DFT; molypdate; chemical shift; quadrupole coupling; structure ĐẶT VẤN ĐÈ Cộng hưởng từ hạt nhân (NMR: Nuclear Magnetic Resonance) cho pha rắn cơng cụ phân tích sử dụng nhiều để xác định đặc tính cấu trúc nhiều loại vật liệu dạng tinh thể hay vơ định hình Bản chất đầu dị cục có độ nhạy cao môi trường điện tử hạt nhân khiến trở thành cơng cụ phân tích cung cấp thơng tin cấu trúc ngun tử, điện tử từ tính hệ nghiên cứu Đối với hạt nhân 95Mo Người phản biện: PGS TS Trần Thành Huế TS Hồng Thị Hịa 86 lựa chọn tiềm để nghiên cứu hợp chất trạng thái rắn Molypden có hai đồng vị tứ cực hoạt động tồn tự nhiên: 95Mo (I - 5/2, chiếm 15,72%) 97Mo (I = 5/2, chiếm 9,46%) [1] Do chúng chiếm tỉ lệ lớn tự nhiên nên hai đồng vị sử dụng thí nghiệm thường xuyên đồng vị 29Si Tuy nhiên đồng vị 95Mo sử dụng nhiều đồng vị 97Mo momen tứ cực thấp [1, 2], Trong thập kỉ gần đây, quang phổ 95Mo NMR pha lỏng công cụ hấp dẫn hiệu để nghiên cứu loại hợp chất molypdat khác [3] Ngược lại, quang phổ 95Mo NMR cho trạng thái rắn khai thác cơng nghiệp quan tâm đến loạt vật liệu dựa molypden chất tứ cực Tạp chí Nghiên cứu khoa học, Trường Đại học Sao Đỏ, Sổ (77) 2022 LIÊN NGÀNH HĨA HỌC - CƠNG NGHỆ THỰC PHẨM tỷ lệ hồi chuyển từ thấp, dẫn đến độ nhạy yếu tần số cộng hưởng thấp Những vấn đề khắc phục sử dụng phương pháp làm giàu đồng vị, sơ đồ xung cụ thể, quay theo góc ma thuật [4] phát triển máy quang phổ từ trường cao Vì phương pháp ngày trở nên tổng quát hơn, hiệu nên có khả đo quang phổ NMR trạng thái rắn để nghiên cứu hợp chất molypden trạng thái rắn phức tạp [5-8], Phổ NMR cho trạng thái rắn phức tạp, đặc biệt tương tác trực tiếp lưỡng cực, tứ cực dịch chuyển hóa học dị hướng liên quan đến mở rộng, dịch chuyển chồng chéo vạch cộng hưởng [1] Tuy nhiên, tương tác lưỡng cực gián tiếp thường yếu để quan sát trạng thái rắn, tương tác lưỡng cực trực tiếp đủ yếu để tính trung bình phương pháp quay theo góc ma thuật khơng có ngun tử hydro flo [1] Do đó, tương tác gây xuất phổ NMR tương tác gradient điện trường dịch chuyển hóa học Nhiều phương pháp sử dụng để tính tốn tương tác loạt nguyên tố thuộc chu kì nhỏ bảng hệ thống tuần hoàn (BHTTH) FPLAPW (the full-potential linearised augmented plane wave), APW (projector augmented-wave), APW+lo (augmented plane wave + local orbitals) Đặc biệt phương pháp GIPAW (gauge-including projector augmented-wave) chứng minh hiệu việc nghiên cứu loạt hệ thống chứa nguyên tố thuộc bốn chu kỳ BHTTH 170, 23Na, 25Mg, 27AI, 29Si, 31p 43Ca NMR silicat khác nhau, phốt phát vật liệu vơ khác cho phép định xác phổ tương ứng xu hướng chung thể NMR thông số cấu trúc, ứng dụng kim loại chuyển tiếp 3d thực cho V Ti [9, 10] Để nghiên cứu hệ thống lớn chứa kim loại chuyển tiếp nặng hơn, chẳng hạn molypden, phương pháp PAW GIPAW nghiên cứu Jerome CUNY cộng [11] việc nghiên cứu ảnh hưởng tương quan vô hướng tương tác spin-orbit đến tính chất cộng hưởng từ hạt nhân Molypden chưa quan tâm nghiên cứu Chính mà báo chúng tơi trình bày nghiên cứu ảnh hưởng tương quan vô hướng tương tác spin-orbit đến tương tác gradient điện trường độ dịch chuyển hóa học 95Mo sử dụng phương pháp GIPAW số muối molypdat có dạng AMoO4 (A = Ba, Ca Pb) a -ZnMoO4 (gọi tắt ZnMoỌ4) B2MoO4 (B = Na, K) Mỗi hợp chất AMoO4 kết tinh cấu trúc giống scheelite, nguyên tử molypden liên kết giống hệt với bốn nguyên tử oxy dạng đối xứng gần tứ diện (Hình 1a) Trong ZnMoO4, nguyên tử Mo phối trí tứ diện tạo thành xếp nguyên tử phức tạp so với cấu trúc scheelite tạo ba vị trí molypden độc lập mặt tinh thể (Hình 1b) Cấu trúc tinh thể học hợp chất B2MoO4 dựa tứ diện MoO4 có xếp nguyên tử khác với cấu trúc scheelite Trong tất hợp chất này, nguyên tử molypden có trạng thái ơxi hóa + Các kết tính so sánh với liệu thực nghiệm (•) Hình a) cấu trúc cùa AMoO4 (A = Bơ, Cơ Pb) mặt phang ac, b) cấu trúc ZnMũO4 mặt phẳng bc Nguyên tử Mo thề hình cầu màu đen, nguyên tử o thể hình cầu màu nâu, nguyên từ A Zn thể hình câu màu xám LÝ THUYẾT VÀ PHƯƠNG PHÁP TÍNH 2.1 Cơng thức tính tính chất NMR Phương pháp GIPAW cho phép tính tốn thơng số dịch chuyển NMR thể phạm vi tinh thể Ba thông số dịch chuyển: Dịch chuyển đẳng hướng ơjso, khoảng o độ nghiêng K tính từ giá trị riêng , ơ theo cơng thức sau: ®ìso ( @xx “L Gyy T ơzz) (1) n = ơzz - ơxx (2) _ ^Aiso^yy) - n Với điều kiện: (3) Các thông số độ dịch chuyển hóa học õiso,íì,K xác định thực nghiệm, ơiso tính tốn từ dịch chuyển đẳng hướng theo phương trình: ^iso ~a(,ơij (4) Gref') Xuất phát từ mối quan hệ chung hai thông số Slf ~ a(ơiso ơref) ( ) Trong đó: Sịj ơis0 thành phần độ dịch chuyển hóa học độ dịch chuyển đẳng hướng tương ứng, a độ dốc với thống theo thực nghiệm ơref độ dịch chuyển đẳng hướng hợp chất chuẩn Các gradient điện trường khơng có dấu, giá trị riêng chúng (Vt? V v V J thỏa mãn điều kiện Vvj + Vvv + v„ = Hằng số tương tác tứ cực CQvà tham số phản đỗi xứng tính theo phương trình sau: r _ eQVzz c°~h (6) (7) Với điều kiện \vzz\ IKxl - Tạp chí Nghiên cứu khoa học, Trường Đại học Sao Đỏ, Số (77) 2022 I 87 NGHIÊN CỨU KHOA HỌC 2.2 Phương pháp tính Các tính tốn GIPAW thực với phần mềm CASTEP 4.4 [12], Sử dụng phép xấp xỉ gradient tổng quát mô tả hàm PBE/GGA [13] Đối với hợp chất, hội tụ giá trị tính phần mở rộng sở sóng phẳng thử nghiệm Các thử nghiệm thực với giá trị cắt khác từ 500 eV đến 700 eV với khoảng cách 50 eV Kết cho thấy hội tụ giá trị 600 eV với giả tiêu chuẩn Việc sử dụng lượng cắt ngắn 700 eV tương ứng dẫn đến biến thiên tối đa ± 0,01 MHz, ± 0,01, ± 1,00 ppm, ± 0,10 ppm ± 0,01 CQ, qQ, ơịso, o K Lưới kiểu Monkhorst-Pack sử dụng để lấy mẫu vùng Brillouin [12] Mật độ lưới 4x4x4 8x8*8 thử nghiệm kết hội tụ đầy đủ Chúng tơi ước tính sai số lựa chọn lưới tích hợp đưa nhỏ sai số đưa việc cắt bớt sở Ngoại trừ trường hợp oxy, tất giả sử dụng tính tốn tạo giả có CASTEP 4.4 Ảnh hưởng tương quan tương tác spin-orbit xem xét tính tốn Các thơng số tạo giả sử dụng trình bày Bảng Hình học tối ưu hóa thực phần mềm CASTEP 4.4 sử dụng hàm PBE Các tham số hội tụ đặt 2.1 O’5 eV dE/ion (tham số hội tụ lượng lon), 20 meV.Ả’1 |F| max (tham số hội tụ lực nguyên từ), 1.10’3 Ả for |dr|max (tham số hội tụ dịch chuyển) 1.10"1 GP cho Smax (tham số hội tụ ràng buộc) Trong hầu hết trường hợp, việc tối ưu hóa hình học thực cách áp dụng ràng buộc đối xứng xác định CASTEP bắt đầu tính tốn Trong q trình tối ưu hóa thơng số mạng, đặc điểm hình học áp đặt mạng Bravais hợp chất xem xét cố định Bảng Các thơng số sử dụng tạo già Nguyên tố Trạng thái hóa trị hình chiếu Mo 4sp5sp4p2xP4d2xP 2,0 2,0 2,0 2s2xP2p2xP 1,0 1,3 0,7 Ba 5sp6sp5p2xp 3,0 4,1 2,4 Ca 3sp4sp3p2xp3dp 1,6 2,0 1,4 Pb 6s2xP6p2xP5d2xP 2,2 3,1 1,6 Zn 4s2xP4p2xP3d2xP 2,0 2,0 1,0 K 3sp4sp3p2xp 2,5 3,4 1,7 Na 2sp3sp2p2xp 1,3 1,3 1,0 KÉT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Tính độ dịch chuyển hóa học Những tính tốn thực cho việc tính độ dịch chuyển hóa học hợp chất nghiên cứu Trên sở kết tính dựa cấu trúc tối ưu hóa, giá trị độ dịch chuyển đẳng hướng tính độ dịch chuyển hóa học thực nghiệm [8, 14, 15] tập hợp Bảng Những tính tốn thực xem xét đến ảnh hưởng tương quan tương tác spin-orbit điều kiện giả không đổi Dựa sở liệu K/Ioc’ Rvmoc- Raug(bohr) _ Vloc thu từ Bảng xây dựng đồ thị thể so sánh giá trị độ dịch chuyển đẳng hướng tính độ dịch chuyển hóa học đẳng hướng thực nghiệm muối molypdat (Hình 2) Trong hợp chất đồ thị thể điểm riêng biệt (do hợp chất ZnMoO4 có nguyên tử Mo khác nhau) Mỗi đồ thị thể phương trình hồi quy phụ thuộc tuyến tính giá trị tính vào giá trị thực nghiệm Các điểm gần đường thẳng chứng tỏ phù hợp tốt giá trị tính giá trị thực nghiệm Bảng Độ dịch chuyển đẳng hướng tính trường hợp NR, RS RS + so độ dịch chuyền hóa học thực nghiệm (ppm) Hợp chất ơiS0(NR) ơiso k„ (RS) ' ' ơiso(RS + SO) ỗ |50 (thực nghiệm) BaMoO.4 -815,52 -714,30 -714,00 -35 CaMoO.4 -876,46 -773,83 -773,81 46 PbMoO, -931,05 -828,95 -828,93 118 Mo(1) -678,04 -577,64 -577,64 Mo(2) -827,71 -724,89 -724,89 -165 -40 Mo(3) -795,18 -692,78 -692,78 -81 Na,MoO -836,35 -734,31 -734,5 -33,5 K2MoO4 -833,08 -731,03 -731,13 -17 ZnMoO.4 88 Tạp chí Nghiên cứu khoa học, Trường Đại học Sao Đỏ, Số (77) 2022 LIÊN NGÀNH HĨA HỌC - CƠNG NGHỆ THỰC PHẨM ố[fo ,sMo thực nghiệm (ppm) SUo 9SMo thực nghiệm (ppm) ỗứo 9SMo thực nghiệm (ppm) Hình Đồ thị liên hệ độ dịch chuyển đẳng hướng tính vờ độ dịch chuyền hóa học thực nghiệm trường hợp a) NR, b) RS c) RS + so Điểm chặn gốc tọa độ y chọn tùy ý hệ số R2 gần tới độ lệch chuẩn Trong trường hợp khơng tính đến ảnh hưởng tương nhỏ trường hợp NR Điều chứng quan tương tác spin-orbit, phương trình hồi quy có tỏ hồi quy trường hợp RS RS + so tốt dạng ơjsct = -1,1203 ổiso - 949,28 với hệ số R2 độ Vì vậy, việc tính đến ảnh hưởng tương quan lệch chuẳn tính tốn là: 0,9454 21,36 gần ZORA tương tác spin-orbit ảnh (ppm) Điều chứng tỏ phù hợp tốt hưởng đến độ dịch chuyển đẳng hướng tính giá trị tính tốn giá trị thưc nghiệm Hệ số góc đặc biệt ảnh hưởng đến phù hợp giá trị phương trình hồi quy tuyến tính -1,1203, tung độ dịch chuyển tính độ dịch chuyển hóa học độ gốc ứng với -949,28 (ppm) Trong trường hợp jý đẳng hướng thực nghiệm 95Mo hợp chất tưởng phải tương ứng với giá trị độ dịch chuyển muối molypdat nghiên cứu đẳng hướng tính Nhưng dịch chuyển -18,23 (ppm) so với độ dịch chuyển đẳng hưởng PbMoO4 Sự dịch chuyển tính tốn chúng toi chưa tính đến ảnh hưởng dung môi yếu tố động lực học khác Theo quan điểm phạm vi dịch chuyển muối molypdat khoảng 300 (ppm) độ xác thu tốt Trong trường hợp SR SR + SO phương trình hồi quy tuyến tính thu là: ơjs0 = -1,1301 Sis0 - 842,17, ơiso = -1,1303 8iso - 842,23 vơi hệ số R2 tương ứng: 0,9476; 0,9478 độ lệch chuẩn tính tương ứng: 20,82 (ppm); 20,71 (ppm) Trong hai trường hợp hệ số góc tung độ gốc lệch khơng đáng kể, 0,0001 0,006 (ppm) Trong trường hợp lý tưởng giá trị tung độ gốc -842,17 (ppm) -842,23 (ppm) ứng với giá trị tính dịch chuyển tương ứng -13,22 (pp) -13,30 (ppm) so với độ dịch chuyển đẳng hưởng cua PbMoO4 Sự dịch chuyến tương đoi nhỏ giá trị tuyệt đối nhỏ so với trường hợp NR tương ứng 5,01 (ppm) 4,91 (ppm), 3.2 Tính thơng số tương tác tứ cực 3.2.1 Giá trị CQ Cấu trúc thực nghiệm muối molypdat tối ưu hóa Các thơng số NMR tính dựa vào cấu trúc tối ưu hóa thu Các giá trị số khớp nối tứ cực CQ tính ba trường hợp từ cấu trúc tối ưu hóa thực nghiệm [8, 14, 15] tập hợp Bảng Nhìn vào Bảng ta thấy giá trị tính lớn giá trị thực nghiệm giá trị tuyệt đối (trừ giá trị Mo(2) Mo(3) ZnMoO4 nhỏ 0,002 0,16 (MHz) Sự khác biệt nhỏ (MHz) hợp chất Na2MoO4 lớn 1,265 hợp chất CaMoO4 Và điều thể trực quan rõ Hình Tuy nhiên, khác biệt giá trị Cp trường hợp tính tốn khơng nhiều, lớn nhát 0,005 (MHz) hợp chất PbMo04 nhỏ nhát hợp chất Na2MoO4 Điều chứng tỏ việc tính đến ảnh hưởng tương quan gần ZORA tương tác spin-orbit ảnh hưởng đến số CQ Bảng Giá trị CQ (MHz) tính thực nghiệm Hợp chất C0(NR) CO(RS) CQ(RS + SO) Co(thực nghiệm) BaMoO4 -2,071 -2,068 -2,068 -1,68 CaMoO4 -3,295 -3,291 -3,291 -2,94 PbMoO4 -2,433 -2,428 -2,428 -2,03 ZnMoO Mod) 1,292 1,29 1,29 1,15 Mo(2) -2,469 -2,468 -2,468 -2,47 Mo(3) 1,886 1,888 1,888 2,04 Na2MoO4 0 0 K2MoO4 1,47 1,469 1,469 1,27 Tạp chí Nghiên cứu khoa học, Trường Đại học Sao Đỏ, Số (77) 2022 89 NGHIÊN CỨU KHOA HỌC liên kết Mo-0 hợp chất nghiên cứu không lớn từ 0,001 (Â) đến 0,007 (Ằ) Điều thể rõ Hình Các đồ thị hình cho thấy dạng đồ thị trường hợp tính giống nhau, nhiên khác biệt so với dạng đồ thị giá trị thực nghiệm Sự khác biệt giá trị tính lớn 0.011 (Ằ) hợp chất K2MoO4 tính đến ảnh hưởng tương quan tương tác spin-orbit đồ thị giá trị độ dài liên kết Mo-0 gần với đồ thị giá trị đo thực nghiệm Điều chứng tỏ trường hợp SR + so phù hợp giá trị tính thực nghiệm tốt Hình Biểu đồ so sánh giá trị CQ tính ba trường hợp NR, SR, SR + so thực nghiệm 3.2.2 Giá trị nQ Giá trị số khớp nối tứ cực nQ tính thực nghiệm [8, 14, 15] đưa Bảng Giá trị I"|Q hợp chất BaMoO4, CaMoO4, PbMoO4, Na2MoO4 nguyên tử Mo tương ứng hợp chất nằm vị trí đối xứng trục Với giá trị khác không qQ, khác biệt lớn giá trị tính thực nghiệm nằm Mo(2) Mo(3) hợp chất ZnMoO4 tương ứng 0,18 0,16 Điều chứng tỏ có phù hợp tốt giá trị tính giá trị thực nghiệm đo Tuy nhiên, tính đến ảnh hưởng tương quan tương tác spin-orbit giá trị khơng có khác biệt Như vậy, giá trị hậng số qQ tính khơng bị ảnh hưởng việc tính đến hay khơng tính đến ảnh hưởng tương quan gần ZORA tương tác spin-orbit Do số qQ tính từ ba giá trị riêng Vxx, Vyy V22 nên khơng nhạy cảm với điều kiện tính Bảng Độ dài liên kết Mo-0 (Ả) trung bình tính DFT thực nghiệm Hợp chất Mo-O (NR) Mo-O (RS) Mo-O (RS + SO) Mo-O (thực nghiệm) BaMoO4 1,783 1,780 1,778 1,766 CaMũO4 1,784 1,778 1,778 1,757 PbMũO4 1,786 1,784 1,780 1,774 ZnMũO4 1,782 1,780 1,780 1,778 Na2MoQ4 1,779 1,777 1,774 1,762 K2MoO4 1,781 1,779 1,770 1,684 Bảng Giá trị r)Q tính thực nghiệm Hợp chất 1q (NR) % (RS) (RS + SO) nQ (thực nghiệm) BaMoO4 0,00 0,00 0,00 0,00 CaMoO, 0,00 0,00 0,00 0,00 PbMoO4 0,00 0,00 0,00 0,00 ZnMoO4 Mo-0 {NR) —— Mo-0 (SR) Mơ-0 (thực nghiệm) Mo-0 (SR + so) Muối molypdat Hình Biểu đồ so sánh giá trị độ dái liên kết Mo-0 trường hợp tính thực nghiệm Bảng Thể tích số mạng tính hời DPT (italics) thực nghiệm (arial) Mo(l) 0,59 0,59 0,59 0,60 Mo(2) 0,83 0,83 0,83 0,65 Hợp chất V(Ả3) a b c Mo(3) 0,81 0,81 0,81 0,6 BaMoO.4 392,22 5,548 5,548 12,742 Na2MoO4 0,00 0,00 0,00 0,00 417,32 5,666 5,666 12,999 K2MũO4 0,74 0,74 0,74 0,65 3.4 Tính tính chất cấu trúc số mạng Chúng tơi thực việc tối ưu hóa cấu trúc trường hợp tính tốn Kết tính thực nghiệm [16 - 21] khoảng cách Mo-0 hợp chất tập hợp Bảng 5, thơng số thể tích số mạng tập hợp Bảng Các giá trị tính đươc so sánh với giá trị thực nghiệm Bảng cho thấy giá trị tính lớn giá trị thực nghiệm từ 0,004 (Â) hợp chất ZnMoO4đến 0,126 (Â) hợp chất K2MoO4 Sự khác biêt độ dài 90 CaMo04 PbMoO, ZnMoO.4 Na2MoO4 KMoO 312.17 5,226 5,226 11,430 322,74 5,281 5,281 11,571 357,12 5,431 5,431 12,106 373,18 5,505 5,505 12,312 519.69 6,966 8,370 9,685 538,59 7,042 8,456 9,833 568,29 12,636 6,522 7,764 597,75 12,823 6,815 7,868 509,91 12,348 6,081 7,538 523,50 12,426 6,174 7,580 Tạp chí Nghiên cứu khoa học, Trường Đại học Sao Đỏ, Sơ (77) 2022 LIÊN NGÀNH HĨA HỌC - CÔNG NGHỆ THỰC PHAM KÉT LUẬN [9] L Truflandier, M Paris, c Payen F Boucher Các tính chất phổ cộng hưởng từ hạt nhân 95Mo hợp chất AMoO4 (A - Ba, Ca, Pb Zn) (2006), Evaluation of27AI and 51v Electric Field Gra B2MoO4 (B = Na, K) nghiên cứu phương thovanadate (AIVO4) by Density Functional Theory pháp phiếm hàm mật độ xem xét đến ảnh hưởng tương quan gần ZORA tương tác spin-orbit Kết nghiên cứu cho thấy yếu tố ảnh hưởng nhiều đến thông số độ dịch chuyển hóa học Các thơng số khớp nối tứ cực bị ảnh hường đặc biệt giá trị số qQ không đổi yếu tố bị ảnh hưởng điều kiện tính Các tính tốn chứng minh ảnh hưởng tương quan tương tác spin-orbit tác động đến phù hợp tốt độ dịch chuyển đẳng hướng tính độ dịch chuyển hóa học thực nghiệm muối molypdat nghiên cứu Việc tính đến hai yếu tố cịn ảnh hưởng đến tính chất cấu trúc muối, làm cho phù hơp giữ giá trị tính giá trị thực nghiệm tốt dients and the Crystal Structure for Aluminum Or Calculations, J Phys Chem B, 110, 21403-21407 [10] L Truflandier, M Paris, F Boucher (2007), First-principles calculations of 170 nuclear magnetic resonance chemical shielding in Pb (Zr1/2Ti1/2)O3 and Pb(Mg,, 1/dQNb.JOi/d Cl Linear dependence on transition-metal/oxygen bond lengths, Phys Rev B, 76, 035102 [11] J Cuny, E Furet, R Gautier, L Polles, c J Pickard, and J B E Lacaillerie (2009), Density Functional The ory Calculations of 95Mo NMR Parameters in Solid-State Compounds, c Phys Chem, 10, 3320-3329 [12], M D Segall, p J D Lindan, M J Probert, c J Pickard, p J Hasnip, s J Clark, M c Payne (2002), First-principles simulation: ideas, illustrations and the CASTEP code, J Phys Condens Matter, 14, 2717- 2744 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] [2] [13] J p Perdew, K Burke, M Ernzerhof (1996), Gen K J D Mackenzie, M E Smith (2002), Multinuclear Solid-State NMR of Inorganic Materials Perga mon, Oxford eralized Gradient Approximation Made Simple, Phys Rev Lett, 77, 3865-3868 [14] J.-B d’Espinose de Lacaillerie, F Barberon, K V p Pyykkq (2001), Spectroscopic nuclear quadrupole moments, Mol Phys 99,1617-1629 [3] Romanenko, o B Lapina, L L Pollès, R Gautier, z Gan (2005), NQRS Data for K2MoO4, J Phys J Malito (1997), Molybdenum-95 NMR Spectros copy, Annu Rep NMR Spectrosc, 33, 151-206 [15] [4] E R Andrew (1971), The narrowing of NMR spec tra of solids by high-speed specimen rotation and the resolution of chemical shift and spin multiplet struc tures for solids, Prog Nucl Magn Reson Spec[16] trosc, 8, 1-39 [5] [6] [7], [8] K Eichele, R E Wasylishen, J H Nelson (1997), Solid-State 95 Mo NMR Studies of Some Prototypal Molybdenum Compounds: Sodium Molybdate Dihy drate, Hexacarbonylmolybdenum, and Pentacarbon yl Phosphine Molybdenum (0) Complexes, J Phys Chem A, 101, 5463-5468 T Vosegaard, J Skibsted, H Jakobsen (1999), 133Cs Chemical Shielding Anisotropies and Quadrupole Couplings from Magic-Angle Spinning NMR of Cesi um Salts, J Phys Chem A, 103, 9144-9149 M A M Forgeron, R E Wasylishen (2008), Mo lybdenum magnetic shielding and quadrupolar ten sors for a series of molybdate salts: a solid-state95Mo NMR study, Phys Chem Chem Phys 2008, 10, 574-581 Hove, A R., Bildsoe, H K„ Skibsted, J B., Brorson, M & Jakobsen, H J (2006), Probing Crystal Struc tures and Transformation Reactions of Ammonium Molybdates by 14N MAS NMR Spectroscopy Inorg Chem, 45,10873-10881 Chem B, 109,14033-14042 M A M Forgeron R E Wasylishen (2008), Molyb denum magnetic shielding and quadrupolar tensors for a series of molybdate salts: a solid-state 95Mo NMR study, Phys Chem Chem Phys, 10, 574-581 V Nassif, R E Carbonio, J A Alonso (1999), syn thesis and crystal structure of a mixed alkaline-earth powellite, Ca084Sr016Mo04, J Solid State Chem, 146, 266-270 [17] E Gurmen E Daniels, J s King (1971), Crystal Structure Refinement of SrMoO4, SrWO4, CaMoO4, and BaWO4 by Neutron Diffraction, J Chem Phys., 1971, 55, 1093-1097 [18] J Leciejewicz (1965), A neutron crystallographic investigation of lead molybdenum oxide, PbMoO4 z Kristallogr, 121,158-164 [19] w Reichelt, T Weber, T Sồhnel, s Dabritz (2000), crystals in the system CuMoO4/ZnMoO4, z Anorg Allg Chem, 626, 2020-2027 [20], K G Bramnik H Ehrenberg (2004), LiNa;Mo9O30, z Anorg Allg Chem, 630,1336-1341 [21] A A Guarnieri, A M Moreira, C B Pinheiro, N L Speziali (2003), Modulated phase of K2MoW1O4, Phys B (Amsterdam, Neth.), 334, 303-309 Tạp chí Nghiên cứu khoa học, Trường Đại học Sao Đỏ, Số (77) 2022 91 NGHIÊN CỨU KHOA HỌC THÔNG TIN TÁC GIẢ Phạm Thị Điệp - Năm 2020: Tốt nghiệp Tiến sĩ ngành Hóa học, Trường Quốc gia Hóa học Rennes, Cộng hịa Pháp - Tóm tắt cơng việc tại: Giảng viên khoa KHCB, Trường Đại học Sao Đỏ - Lĩnh vực quan tâm: Hóa học chất rắn vật liệu, hóa lý thuyết hóa lý - Điện thoại: 0972385100 Email: phamdiepdhsd@gmail.com Lê Ngọc Hòa 92 - Năm 2017: Tốt nghiệp Tiến sĩ, Khoa học giáo dục, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội - Tóm tắt cơng việc tại: Giảng viên khoa Điện, Trường Đại học Sao Đỏ - Lĩnh vực quan tâm: Điều khiển logic PLC, vi xử lý - vi điều khiển - Điện thoại: 0989640141 Email: lengochoadhsd@gmail.com Tạp chí Nghiên cứu khoa học, Trường Đại học Sao Đỏ, Số (77) 2022 ... phương pháp PAW GIPAW nghiên cứu Jerome CUNY cộng [11] việc nghiên cứu ảnh hưởng tương quan vơ hướng tương tác spin- orbit đến tính chất cộng hưởng từ hạt nhân Molypden chưa quan tâm nghiên cứu Chính... phiếm hàm mật độ xem xét đến ảnh hưởng tương quan gần ZORA tương tác spin- orbit Kết nghiên cứu cho thấy yếu tố ảnh hưởng nhiều đến thông số độ dịch chuyển hóa học Các thơng số khớp nối tứ cực bị ảnh. .. chúng tơi trình bày nghiên cứu ảnh hưởng tương quan vô hướng tương tác spin- orbit đến tương tác gradient điện trường độ dịch chuyển hóa học 95Mo sử dụng phương pháp GIPAW số muối molypdat có dạng