Đang tải... (xem toàn văn)
Tạp chí phân tích Hóa, Lý và Sinh học Tập 24, Số 4A/2019 PHÂN TÍCH CÁC HỢP CHẤT PAHs TRONG MẪU THỊT GÁC BẾP BẰNG PHƯƠNG PHÁP GC IDMS SỬ DỤNG PHƯƠNG PHÁP CHIẾT QuEChERs CÁCH TIẾP CẬN ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO Đ[.]
Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học - Tập 24, Số 4A/2019 PHÂN TÍCH CÁC HỢP CHẤT PAHs TRONG MẪU THỊT GÁC BẾP BẰNG PHƯƠNG PHÁP GC-IDMS SỬ DỤNG PHƯƠNG PHÁP CHIẾT QuEChERs: CÁCH TIẾP CẬN ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO Đến tòa soạn 10-04-2019 Lê Minh Thùy, Nguyễn Thị Xuyên, Nguyễn Quang Trung, Nguyễn Tiến Đạt, Vũ Đức Nam Trung tâm Nghiên cứu Chuyển giao Công nghệ, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Nguyễn Lan Anh, Từ Bình Minh, Trần Mạnh Trí Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học tự nhiên- Đại học Quốc Gia Hà Nội Nguyễn Thị Hương, Chu Đình Bính Viện Kỹ thuật Hóa học, Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội Phùng Thị Lan Anh Viện Khoa học Công nghệ Môi trường, Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội SUMMARY DETERMINATION OF POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBON IN TRADITIONAL SMOKED MEAT BY GC-IDMS USING QUECHERS TECNIQUE: UNCERTAINTY MEASUREMENT APPROACH In this work, a gas chromatography system in combination with isotope dilution mass spectrometry have been introduced for analysis of 16 polycyclic aromatic hydrocarbon (PAHs) priority pollutants in traditional smoked meat products Selected PAHs were separated on Agilent DB-5 MS capillary column (30 m x 0.25 mm x 0.25 µm) utilizing with suitable temperature program and helium as carrier gas The detection of the selected PAHs and corresponding deuterium labelled internal standard were based on selected ion monitoring (SIM mode) The target analytes were isolated from real matrix by using QuEChERs technique for extraction and solid-phase extraction for cleaning up All of important parameters of the introduced method e.g sensitivity, selectivity, limit of detection, limit of quantification, and so on have been investigated and presented The linearity ranged from – 2000 ppb with R2 ≥ 0.99 The sensitivity with LOD and LOQ of the developed method were in range from 0.09 to 9.0 ng.g-1 and 0.3 to 30 ng.g-1 for phenanthrene to dibenz(a,h)anthracene, respectively Validation of the developed method was carried out with spiking experiments due to lack of commercially available certificated reference materials In this study, expanded measurement uncertainty was calculated and implemented according to GUM and ISO 17025 Guidance The contribution of uncertainty sources was also investigated The main distribution of measurement uncertainty was extraction efficiency Finally, this validated method was applied for quantitation of PAHs in several real traditional smoked meat products that collected from local markets and supermarkets in Hanoi and the North of Vietnam Keywords PAHs, GC-MS, QuEChERs, smoked meat products, measurement uncertainty nhiều vịng thơm đính trực tiếp với [1,3,7,8] PAHs chủ yếu hình thành từ trình đốt cháy nhiệt phân khơng hồn GIỚI THIỆU Hidrocacbon thơm đa vịng (PAHs) họ nhóm chất hữu kị nước bao gồm hai 148 độ đốt cháy khoảng 400 đến 1000oC [8] Việc phân tích PAHs mẫu thực phẩm xơng khói chẳng hạn thịt gác bếp phải đối mặt với ba thách thức lớn là: (i) PAHs mẫu có hàm lượng vết (nghĩa mức ppb), (ii) mẫu phức tạp dẫn đến việc ảnh hưởng đến tín hiệu cấu tử chất phân tích sắc kí đồ (iii) tương tự cấu trúc có nhiều PAHs đồng phân nhau, lần dẫn đến khó khăn vấn đề nhận dạng PAHs [1] Quy trình xử lý mẫu cần đảm bảo loại bỏ chất ảnh hưởng làm giàu cấu tử quan tâm thiết bị phân tích Quy trình xử lí mẫu bao gồm bước: chiết mẫu, làm làm giàu sau PAHs định tính định lượng thiết bị phân tích thích hợp Trong nghiên cứu này, phương pháp chiết QuEChERs với ưu điểm vượt trội áp dụng để thay cho phương pháp chiết truyền thống Một trở ngại việc xác định PAHs thịt xơng khói hàm lượng chất béo cao (ví dụ: lipit, triglyxerid axit béo) khắc phục cách sử dụng cột làm silicagel tẩm axit sufuric đặc PAHs phân tích thiết bị sắc kí khí ghép nối detector khối phổ (GC-MS) [11] Cũng nghiên cứu này, nhằm đảm bảo kiểm sốt chất lượng phân tích, chúng tơi tiến hành tính tốn nội dung liên quan tới độ không đảm bảo đo, đánh giá ảnh hưởng nguồn dẫn tới sai số phân tích…dựa tài liệu hướng dẫn ISO 17025 GUM THỰC NGHIỆM 2.1 Chất chuẩn hóa chất Chất chuẩn: chuẩn hỗn hợp QTM PAH Mix bao gồm naphthalen (NA), acenaphthylen (ACL), acenaphthen (ACE), fluoren (FLU), phenanthren (PH), anthracen (ANT), pyren (PYR), benz(a)anthracen (BaA), chrysen (CHR), benzo(b)fuoranthen (BbF), fluoranthen (FLUO), benzo(a)pyrene (BaP), indeno(1,2,3cd)pyren (IcdP), dibenzo(a,h)anthrathen (DahA) benzo(g,h,i)perylen (BghiP) nồng độ 2000 µg/mL với độ tinh khiết >99,1 % hãng Sigma – Aldrich, Mỹ Chất nội chuẩn Internal Standards Mix 33 bao gồm 1,4dichlobenzen-d4, naphthalen-d8, acenaphthend10, phenanthren-d10, chrysen-d12 perylen- tồn vật liệu hữu có chứa cacbon hydro, nhiên liệu hóa thạch, than, gỗ sản phẩm dầu mỏ [3,7,8] PAHs hợp chất nhiễm hữu khó phân hủy (POPs) nên mang đầy đủ tính chất đặc trưng nhóm độc hại, bền vững mơi trường, dễ phát tán có khả tích tụ sinh học cao [4] PAHs chứng minh gây tác động tiêu cực đến thể người động vật dị ứng da, hen suyễn, bất thường chức sinh sản, cân nội tiết tố, rối loạn thần kinh, gây đột biến có khả gây ung thư [4] Nhận thấy rủi ro sức khỏe nghiêm trọng người mối đe dọa môi trường liên quan đến PAHs, Cục bảo vệ môi trường Mỹ (USEPA) phân loại mười sáu PAHs bao gồm naphthalen (NA), acenaphthylen (ACL), acenaphthen (ACE), fluoren (FLU), phenanthren (PH), anthracen (ANT), pyren (PYR), benz(a)anthracen (BaA), chrysen (CHR), benzo(b)fuoranthen (BbF), fluoranthen (FLUO), benzo [k] fluoranthene (BkF), benzo(a)pyrene (BaP), indeno(1,2,3-cd)pyren (IcdP), dibenzo(a,h)anthrathen (DahA) benzo(g,h,i)perylen (BghiP) vào danh sách chất ô nhiễm ưu tiên cần theo dõi đối tượng mơi trường [4] Bên cạnh đó, quan Nghiên cứu Ung thư Quốc tế (IARC) khuyến nghị tám PAHs (BaP, BaA, BbF, BkF, CHR, IcdP, DahA NAP) chất gây ô nhiễm loại II có khả gây ung thư gây đột biến [4] Con người có khả phơi nhiễm PAHs qua ba đường: thứ qua đường hô hấp hít phải khói thuốc khơng khí bị ô nhiễm PAHs, thứ hai qua da, sau tiếp xúc với sản phẩm chứa PAHs dầu mỏ, than, gỗ…và cuối thông qua đường tiêu hóa sau ăn uống thực phẩm có chứa PAHs [9] Sự diện PAHs thực phẩm vấn đề đáng quan tâm điều địi hỏi phải theo dõi liên tục Chế biến thực phẩm (như sấy khơ xơng khói) nấu thực phẩm nhiệt độ cao (nướng, rang, chiên) nguồn tạo PAHs [2, 10, 12, 13] Sự hình thành PAHs thực phẩm xơng khói tăng tuyến tính với gia tăng nhiệt 149 d12 có nồng độ 2000 µg/mL với độ tinh khiết >99,2 % hãng LGC, Đức Chất chuẩn CRM (TCL Polynuclear Aromatic Hydrocacbons Mix) có độ tinh khiết >95,9 % hãng Supelco, Mỹ Dung môi: n-hexan, axeton, metanol với độ tinh khiết sắc ký, hãng Merck, Đức diclometan độ tinh khiết sắc ký hãng Fisher Scientific, Anh Các hóa chất khác bao gồm: Na2SO4 khan dạng tinh khiết phân tích, silicagel (0,063 – 0,200 mm) axit sunfuric (98%) hãng Merck, Đức Muối Na2SO4 silicagel nung 400oC Ống QuEChERs (4 g MgSO4, g NaCl, g Na3C6H5O7 0,5 g Na2C6H6O7, 50 mL) hãng Thermo, Mỹ 2.2 Thiết bị PAHs phân tích thiết bị sắc kí khí (Agilent 6890N) kết nối với detector khối phổ (Agilent 5973) hãng Agilent Technologies (Mỹ) Các điều kiện phân tích PAHs phương pháp GC-MS Bảng Bảng 1: Các điều kiện phân tích PAHs phương pháp GC-MS Điều kiện Thơng số Khí mang Heli Tốc độ mang mL/phút Thể tích bơm mẫu µL Cột tách DB-5MS, 30 m x 0.25 mm i.d x 0.25 µm Chương trình nhiệt độ Bắt đầu từ 40°C (giữ cho cột phút), tăng đến 200°C (tốc độ tăng 25°C/phút), tiếp tục tăng đến 310°C (tốc độ tăng 8°C/phút, giữ phút) Nhiệt độ cổng bơm 2800C mẫu Nhiệt độ transferline 3000C Nhiệt độ nguồn ion 2800C hóa Năng lượng ion hóa 70eV Chế độ SIM 2.3 Thu thập, xử lý sơ bảo quản mẫu Các mẫu thịt gác bếp thu mua số chợ địa phương Sơn La, Sa Pa cửa hàng ẩm thực Tây Bắc Hà Nội Mẫu mua mã hóa, đồng máy xay, đông khô nghiền mịn, mẫu giữ túi PE bọc bên ngồi lớp giấy nhơm bảo quản -200C để tránh biến đổi sinh học phân tích Hàm lượng nước mẫu xác định dựa vào chênh lệch khối lượng trước sau đông khô 2.4 Phương pháp phân tích Chiết QuEChERs: khoảng g mẫu thịt gác bếp đông khô nghiền mịn 10 mL nước deion chuyển vào ống QuEChERs 50 mL lắc Thêm 200 ng hỗn hợp chuất chuẩn đánh dấu đồng vị chờ hỗn hợp cân nhiệt độ phòng 20 phút Chiết mẫu 10 mL hỗn hợp dung môi n-hexane : axeton (1/1, v/v), tách pha kỹ thuật li tâm Dịch chiết đuổi dung mơi dịng khí nitơ đổi dung môi n-hexan Làm sạch: Cột chiết pha rắn (500 mg SiO2, 500 mg H2SO4 : SiO2 (1/4, w/w), 500 mg H2SO4 : SiO2 (2/5, w/w) g Na2SO4 khan) hoạt hóa 10 mL n- hexane 10 mL metanol Dịch chiết mẫu chuyển lên cột SPE rửa giải 20 mL n- hexane: DCM (1/1, v/v) Đổi dung môi n-hexan cô đặc dịch chiết dịng khí nitơ xác mL Phân tích sắc kí xử lý kết quả: µL mẫu bơm vào hệ thống GC-MS điều kiện tối ưu Phần mềm MassHunter phiên 6.0 sử dụng để chuyển đổi, xử lý số liệu định lượng phương pháp 2.5 Độ không đảm bảm đo Trong nghiên cứu độ không đảm phương pháp phân tích PAH GC-IDMS tính tốn biểu diễn Độ khơng đảm bảo đo định nghĩa tổng tất sai số thành phần đóng góp tới kết phân tích cuối tính theo phương pháp lan truyền sai số Nồng độ PAH màu thịt gác bếp ban đầu tính theo hàm tốn học sau Trong đó: C nồng độ PAH mẫu thịt, tính theo ng/g hay µg / kg, Rs tín hiệu phân tích chất cần phân tích, tỉ số diện tích chất phân tích chia cho diện tích chất nội chuẩn, Bo B1 hệ số góc số cắt trục tung phương trình hồi qui biểu diễn phụ thuộc diện tích píc vào nồng độ chất phân tích (đơn vị nồng độ ng/mL), Vcuối thể tích 150 Nồng độ chất phân tích chuẩn bị từ đến 2000 ng/mL, nồng độ chất chuẩn đánh dấu đồng vị dung dịch chuẩn 200 ng/mL Hệ số hồi quy tuyến tính (R2) phương trình đường chuẩn đạt lớn 0,99 Điều minh chứng tương quan nồng độ chất phân tích tín hiệu đo tốt 3.3 Giới hạn phát (MDL) giới hạn định lượng (MQL) phương pháp Giới hạn phát (LOD) thiết bị GC-MS PAHs xác định theo tỷ lệ tín hiệu/nhiễu (S/N = với S chiều cao pic chất phân tích N tín hiệu nhiễu đường nền) dung dịch chuẩn có nồng độ thấp ng/mL Giới hạn định lượng (LOQ) thiết bị xác định: LOQ = x LOD Từ giá trị LOD LOQ xác định giá trị MDL MQL cho phương pháp phân tích dựa khối lượng mẫu khơ phân tích (m = g), thể tích dịch chiết đặc trước bơm mẫu (V = 1,0 mL) lượng nước gam mẫu ướt (H ≈ 0,4) Giá trị MDL MQL phương pháp xác định PAHs mẫu thịt gác bếp đưa bảng Giới hạn phát phương pháp nằm khoảng từ 0,09 đến 9,0 ng/g trọng lượt ướt, giới hạn định lượng phương pháp nằm khoảng 0,3 đến 30 ng/g trọng lượng ướt Bảng 2: Giới hạn phát (MDL) giới hạn định lượng (MQL) phương pháp Chất MDL (ng/g) MQL (ng/g) 0.15 0.50 NA 0.21 0.70 ACL 0.11 0.38 ACE 0.18 0.60 FLU 0.09 0.30 PH 0.23 0.78 ANT 0.20 0.65 FLUO 0.17 0.58 PYR 0.23 0.75 BaA 0.45 1.50 CHR 1.95 6.50 BbF 4.08 13.60 BaP 2.00 6.67 IcdP 9.00 30.00 DahA 0.90 3.00 BghiP mẫu cuối phân tích GCMS, đơn vị mL, mmẫu khối lượng mẫu thịt gác bếp lấy để phân tích sau đơng khơ, đơn vị g, Rchất phân tích hiệu xuất thu hồi chất phân tích, Rnội chuẩn hiệu suất thu hồi chất nội chuẩn k hệ số nước mẫu thịt gác bếp, tính theo khối lượng mẫu trước sau đông khô Nó tỉ số khối lượng sau chia cho khối lượng trước đông khô Độ không đảm bảo đo mở rộng tính độ khơng đảm bảo đo nhân với hệ số phủ (thường lấy hệ số phủ k=2) Trong nghiên cứu độ không đảm bảo đo tính Microsoft office Excel 2018 so sánh với phần mềm chuyên dụng GUM Workbench Pro (Metrodata, Đức) Sự đóng góp nguồn sai số tới độ khơng đảm bảo đo mở rộng tính tốn biểu diễn theo đồ thị phân bố KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Sắc đồ tách PAHs hệ thống GC–MS Với điều kiện tách sắc kí phân tích detector khối phổ tối ưu đưa Bảng 1, tiến hành phân tích dung dịch chuẩn PAHs Sắc đồ tách PAHs thiết bị GC- MS đưa Hình Hình 1: Sắc đồ tách PAHs GC-MS, nồng độ chất 500 ng/mL Tên chất phân tích sắc đồ Từ sắc đồ thấy pic tách khỏi đạt đến độ phân giải đường nền, pic thu sắc nét, khơng có tượng kéo 3.2 Đường chuẩn khoảng tuyến tính Đường chuẩn PAHs xây dựng dựa phụ thuộc tỉ số diện tích pic chất phân tích chất chuẩn đánh dấu đồng vị so với nồng độ chất phân tích 151 đem phân tích Dibenz(a,,h)-anthrecene (DahA) phát cao với nồng độ 3838 ng/g, 2897 ng/g, 244 ng/g, 2058 ng/g mẫu thịt trâu gác bếp Sapa, trâu gác bếp Sơn La, ức gà xơng khói lợn gác bếp Sơn La Đáng ý, hợp chất Ủy ban Châu Âu liệt vào danh sách chất có nguy gây bệnh ung thư năm 2012 gồm benzo(a)-anthracene (BaA), benzo(b)-fluoranthene (BbF), chrysene (CHR) benzo(a)-pyrene (BaP) BaP có hàm lượng cao thứ ¾ loại mẫu đem phân tích, giá trị cao gấp hàng trăm lần ngưỡng giới hạn mà Ủy ban Châu Âu ban hành (2 ng/g) Có thể thấy, Việt Nam, nhóm hợp chất chưa kiểm soát nghiêm ngặt nên hàm lượng phân tích mức cao so với nghiên cứu Châu Âu Trong nghiên cứu này, độ không đảm bảo đo mở rộng phép phân tích tính tốn dựa tài liệu hướng dẫn ISO 17025 GUM phần mềm Microsoft office excel phiên 2018 sử dụng bảng tính Kragten Theo cơng thức nêu mục 2.5, nguồn dẫn tới sai số phép phân tích phân thành nhóm chính, bao gồm sai số từ thiết bị phân tích GC-MS (Rs: tín hiệu chất phân tích, B1, Bo hệ số góc số cắt trục tung phương trình hồi quy); sai số từ dụng cụ phân tích cân, ống đong, micropipet, dispenser… kí hiệu mmẫu, Vcuối, k số nước tính dựa độ khơng đảm bảo cân phân tích; sai số trình xử lý mẫu (hiệu suất thu hồi chất phân tích RNS chất nội chuẩn RIS) Sau tính tốn độ khơng đảm bảo thành phần theo phương pháp Kragten, độ không đảm bảo đo tổng hợp u tính bậc hai tổng bình phương độ khơng đảm bảo thành phần độ không đảm bảo đo mở rộng U = 2*u với giá trị làm tròn tra cứu theo tiêu chuẩn student’s test độ tin cậy 95% Do mẫu thịt kiểm sốt khối lượng mẫu ban đầu đem phân tích nên tính tốn độ khơng đảm bảo nguồn dẫn tới sai số Mẫu thịt trâu gác bếp thu thập chợ Sapa (Lào Cai) làm lặp lại 3.4 Hàm lượng PAHs mẫu thịt gác bếp Hình 2: Sắc đồ TIC PAHs mẫu thịt trâu gác bếp Sơn La đo GC-MS Áp dụng quy trình thơng số phân tích tối ưu mục mẫu thịt gác bếp, thịt xơng khói thu thập địa bàn Sapa (Lào Cai), tỉnh Sơn La, siêu thị địa bàn Hà Nội thu kết phân tích Bảng Bảng 3: Kết phân tích PAHs mẫu thực (ng/g) Thịt trâu Thịt trâu Ức gà Thịt lợn PAHs Sapa Sơn La xơng khói Sơn La 63.3 55.68 157.07 53.10 NA KPH KPH KPH KPH ACL KPH KPH 9.28 KPH ACE 4.44 5.27 5.84 3.49 FLU 148 195 15.10 242 PH 49.4 54.2 4.34 67.6 ANT 83.1 104 8.38 125 BkF 78.9 147 8.68 101 PYR 29.0 54.8 3.44 25.2 BaA 31.8 36.2 6.29 19.4 CHR 228 192 KPH 173 BbF 276 585 29.60 984 BaP KPH KPH 116.00 KPH IcdP 3838 2897 244.00 2058 DahA 147 186 12.40 KPH BghiP Từ Bảng 3, nhận thấy hầu hết PAHs phát mẫu thu thập được, trừ Acenaphthylene (ACL) Ngoài acenaphthene (ACE), indeno(1,2,3-cd)pyren (IcdP), Benzo(g,h,i)-perylene (BghiP) tìm thấy 25% - 75% số lượng mẫu thực 152 lần lựa chọn để tính độ khơng đảm bảo đo Độ không đảo bảo đo mở rộng PAHs mẫu nêu Bảng Sự phân bố thành phần dẫn tới sai số chất phát với hàm lượng cao DahA, BaP, BghiP biểu diễn Hình Bảng 4: Độ không đảm bảo đo tổng hợp PAHs mẫu thịt trâu gác bếp thu thập chợ Sapa U (ng/g) C±U PAHs C (ng/g) RU (%) (k=2) (ng/g) 63.3 23.3 36.8 63.3 ± 23.3 NA KPH KPH ACL KPH KPH ACE 4.44 6.32 142 4.44 ± 6.32 FLU 148 69.4 46.8 148 ± 69.4 PH 49.4 28.5 57.7 49.4 ± 28,5 ANT 83.1 49.6 59.7 83.1 ± 49.6 BkF 78.9 25.9 32.8 78.9 ± 25.9 PYR 29 8.18 28.2 29.0 ± 8.18 BaA 31.8 16.4 51.6 31.8 ± 16.4 CHR 228 173 75.9 228 ± 173 BbF 276 232 83.9 276 ± 232 BaP KPH KPH IcdP 3838 2519 65.6 3838 ± 2519 DahA 147 31.8 21.5 147 ± 31.8 BghiP Từ số liệu Bảng thấy, độ khơng đảm bảo có chênh lệch lớn hợp chất PAHs khác Trong FLU, BaA có khoảng kết chênh lệch nhỏ (< 10 ng/g), thấp khoảng 10 lần, lên tới hàng trăm lần (DahA) so với giá trị khơng đảm bảo chất có độ khơng đảm bảo kết phân tích nằm nhóm cao (> 100 ng/g) Hình 3: Sự phân bố độ không đảm bảo thành phần dẫn tới sai số phân tích BaP, DahA BghiP mẫu thịt trâu gác bếp thu thập Sapa 153 Determination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Smoked Meat Products Using GC-MS from Qatar, Journal of Analytical Methods in Chemistry, (2018) European Commission Scientific Committee on Foods, Opinion of the Scientific Committee on Food on the Risks to Human Health of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Food, European Commission Scientific Committee on Foods, Brussels, Belgium (2002) J Alexander, D Benford, A Cockburn, Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Food1 Scientific Opinion of the Panel on Contaminants in the Food Chain, The EFSA Journal, 724, 1-114 (2008) I C Yaday, N L Devi, Jun Li a, G Zhang, Polycyclic aromatic hydrocarbons in house dust and surface soil in majorvurban regions of Nepal: Implication on source apportionment and toxicological effect, Science of the Total Environment, 616, 223– 235 (2018) I Tongo, O Ogbeide, L Ezemonye, Human health risk assessment of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in smoked fish species from markets in Southern Nigeria, Toxicology Reports, 4, 55–61 (2017) D H Phillips, Polycyclic aromatic hydrocarbons in the diet, Mutation Research, 443, 139–147 (1999) G Falco, J L Domingo, J M Llobet, A Teixido, C Casas, L Muller, Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Foods: Human Exposure through the Diet in Catalonia, Spain, Journal of Food Protection, 66(12), 2325–2331 (2003) S Wretling, A Eriksson, G.A Eskhult, B Larsson, Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in Swedish smoked meat and fish, Journal of Food Composition and Analysis, 23, 264–272 (2010) R Ibanez, A Agudo, A Berenguer, P Jakszyn, Dietary Intake of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in a Spanish Population, Journal of Food Protection, 68(10), 2190–2195 (2005) Hình cho thấy sai số gây từ thiết bị đo, cụ thể tín hiệu phân tích chất (Rs) ln chiếm tỉ trọng lớn Giá trị độ không đảm bảo tương đối lên tới 65.4% phân tích BghiP Đối ngược với điều này, sai số bắt nguồn từ dụng cụ thí nghiệm cân phân tích, micropipet, dispenser…chiếm tỉ lệ nhỏ, khơng đáng kể Cũng qua Hình 3, phân tích BaP DahA mẫu thịt trâu gác bếp mua chợ Sapa, ảnh hưởng từ trình xử lý mẫu (gồm RNS RIS) lớn nhất, chiếm khoảng 95% 96% tương ứng với BaP DahA Ngược lại, sai số trình xử lý mẫu chiếm khoảng 32% phân tích BghiP mẫu thịt Từ phân bố tỉ lệ nguồn dẫn tới sai số, nghiên cứu tiến hành để tối ưu kết phân tích hàm lượng PAHs mẫu thịt hun khói, thịt gác bếp, giảm thiểu tối đa ảnh hưởng nguồn gây sai số tối ưu thơng số phân tích thiết bị GC-MS, thay đổi tỉ lệ dung môi chiết, làm sạch… trình xử lý mẫu KẾT LUẬN Nghiên cứu áp dụng thành cơng quy trình phân tích lượng vết PAHs mẫu thịt gác bếp phương pháp GC –MS Quy trình phân tích bao gồm bước: chiết QuEChERs mẫu với hỗn hợp axeton : n-hexan (1/1, v/v), làm dịch chiết cột chiết pha rắn silicagel tẩm axit sufuric đặc Hàm lượng PAHs mẫu định lượng GC-IDMS Giới hạn định lượng phương pháp nằm khoảng 0,3 đến 30 ng/g trọng lượng ướt Cũng nghiên cứu này, độ không đảm bảo đo phân bố nguồn dẫn tới sai số phép phân tích dựa theo ISO 17025 hướng dẫn GUM tính tốn Đây tiền đề cho nghiên cứu tối ưu phương pháp phân tích PAHs mẫu thịt gác bếp, thịt hun khói để thu kết tin cậy thỏa mãn yêu cầu ngày cao phân tích lượng vết TÀI LIỆU THAM KHẢO H A Thaiban, N A Tamimi, M Helaleh, Development of QuEChERS Method for the 154 10 A Zachara, D Gałkowskaa, L Juszczak, Contamination of smoked meat and fish products from Polish market with polycyclic aromatic hydrocarbons, Food Control, 80, 4551 (2017) 11 M Kamankesh, A Mohammadi, H Hosseini, Z M Tehrani, Rapid determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in grilled meat using microwave-assisted extraction and dispersive liquid-liquid microextraction coupled to gas chromatography-mass spectrometry, Meat Science, 103, 61-67 (2015) 12 C Santos, A Gomes, L.C Roseiro, Polycyclic aromatic hydrocarbons incidence in Portuguese traditional smoked meat products, Food and Chemical Toxicology, 49, 2343– 2347 (2011) 13 J Li, H Dong, X Li, B Han, C Zhu, D Zhang, Quantitatively assessing the health risk of exposure to PAHs from intake of smoked meats, Ecotoxicology and Environmental Safety, 124, 91–95 (2016) _ XÁC ĐỊNH ĐỒNG THỜI ĐA DƯ LƯỢNG THUỐC DIỆT CỎ (Tiếp theo tr 177) [8] Guidelines for Standard Method Performance Requirements, AOAC Official Methods of Analysis (2016) [9] Guidance document on analytical quality control and validation procedures for pesticide residues analysis in food and feed, SANCO/12571/2013 (2014) [5] S Sondhia, Determination of imazosulfuron persistence in rice crop and soil, Environmental Monitoring and Assessment, 137 (1-3), (2008) [6] P Janaki, C Chinnusamy, Determination of metamifop residues in soil under directseeded rice, Toxicological and Environmental Chemistry, 94(6), 1-10 (2012) [7] A.M Rebelo et al., Simultaneous Determination of Herbicides in Rice by QuEChERS and LC-MS/MS Using MatrixMatched Calibration, Journal of the Brazilian Chemical Society, 27 (1), (2016) 155 ... 6.0 sử dụng để chuyển đổi, xử lý số liệu định lượng phương pháp 2.5 Độ không đảm bảm đo Trong nghiên cứu độ khơng đảm phương pháp phân tích PAH GC- IDMS tính tốn biểu diễn Độ khơng đảm bảo đo định... RIS) Sau tính tốn độ khơng đảm bảo thành phần theo phương pháp Kragten, độ không đảm bảo đo tổng hợp u tính bậc hai tổng bình phương độ khơng đảm bảo thành phần độ không đảm bảo đo mở rộng U = 2*u... lặp lại 3.4 Hàm lượng PAHs mẫu thịt gác bếp Hình 2: Sắc đồ TIC PAHs mẫu thịt trâu gác bếp Sơn La đo GC- MS Áp dụng quy trình thơng số phân tích tối ưu mục mẫu thịt gác bếp, thịt xơng khói thu thập