Chuong 10 dan chat halogen va hop chat co kim

CHƯƠNG 10 DẪN XUẤT HALOGEN VÀ HỢP CHẤT CƠ KIM TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương ĐỊNH NGHĨA VÀ PHÂN LOẠI  Dẫn xuất halogen hydrocarbon hợp chất tạo thành thay hay nhiều nguyên tử hydro hydrocarbon hay nhiều nguyên tử halogen  Dẫn xuất halogen béo: gốc HC béo CH3-CH2-Cl ethyl clorid CH2=CH-Cl vinyl clorid  Dẫn xuất halogen thơm: gốc HC thơm TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương ĐỊNH NGHĨA VÀ PHÂN LOẠI  Dựa vào số lượng nguyên tử halogen, người ta chia thành monohalogen polyhalogen TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương DANH PHÁP  Danh pháp thông thường - Tên gốc HC tương ứng ghép với tên gốc halid  Danh pháp IUPAC Số vị trí halogen + tên halogen + số vị trí tên mạch + tên HC ứng với mạch TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương DANH PHÁP  Ví dụ: 1,6-dicloro-3-(2-cloroethyl)hexan TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương ĐỒNG PHÂN  Số đồng phân tùy thuộc cấu tạo mạch carbon vịtrí halogen TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương ĐIỀU CHẾ  Tác dụng với hydrocarbon (xem phần alkan)  Cộng hợp HX vào alken (xem phần alken)  Phản ứng HX với alcol TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương ĐIỀU CHẾ  Phản ứng phosphorhalogenid thionylclorid với alcol - Alcol tác dụng với phosphotriclorid phosphopentaclorid  dẫn xuất monohalogen ROH + PCl3  3RCl +H3PO3 ROH + PCl5  RCl +POCl3+ HCl - Alcol phản ứng với thionylclorid SOCl2 xảy theo chế sau: TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương ĐIỀU CHẾ  Điều chế dẫn xuất monofluor RCl + AgF → RF + AgCl  Thực phản ứng điện tử halogen aren đun nóng muối diazoni (phản ứng Sandmeyer) TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương ĐIỀU CHẾ  Điều chế dẫn xuất polyhalogen  Các dihalogen điều chế cách cho aldehyd ceton tác dụng với phosphopentahalogenid PX5 TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương 10 PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾ  Phản ứng alkyl halogenid với kim loại  Dung môi ether hydrocarbon  Hợp chất Na, K khơng điều chế theo phương pháp có phản ứng Wurtz: TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương 28 PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾ  Phản ứng hợp chất alkyldihalogenid với Zn Mg thường tạo hợp chất chưa no hợp chất vòng  Phản ứng hợp chất kim với muối RM + M'X  RM' + MX TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương 29 PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾ  Thay kim loại vào liên kết C-H  Phương pháp điều chế đặc thù:  Hydrurboran hóa  Cộng hợp liên kết Al-H với alkyn TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương 30 TÍNH CHẤT HĨA HỌC  Tác dụng với hợp chất có H linh động - Tác dụng với hợp chất có hydro linh động tạo hydrocarbon - Trong hợp chất kim, kim loại có điện tích dương dễ tác dụng với hợp chất có hydro linh động - Phản ứng thủy phân: TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngơ Hạnh Thương 31 TÍNH CHẤT HĨA HỌC  Phản ứng với alcol acid carboxylic  Phản ứng với thiol amin RSH, RNH2 - Không thể tạo thuốc thử Grignard từ hợp chất alkyl halogenid có chứa chức hydroxy chức acid (vì có hydro linh động) TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương 32 TÍNH CHẤT HĨA HỌC  Phản ứng với halogen - Phản ứng dùng để tổng hợp alkylhalogenid RX (Vì điều chế RM từ RX)  Phản ứng với oxy - Hợp chất kim nhạy cảm với oxy Có thể bốc cháy khơng khí Các phản ứng hợp chất kim thường tiến hành mơi trường trơ (khí nitơ, khí argon) TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngơ Hạnh Thương 33 TÍNH CHẤT HĨA HỌC  Phản ứng với oxy TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngơ Hạnh Thương 34 TÍNH CHẤT HĨA HỌC  Phản ứng với hợp chất carbonyl, dioxydcarbon epoxyd - Liên kết C-M phân cực có dạng C- - M+  phản ứng cao với C+ nhóm carbonyl aldehyd ceton TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương 35 TÍNH CHẤT HĨA HỌC  Ứng dụng để điều chế alcol bậc 1, bậc 2, bậc  Phản ứng thuốc thử Grignard với aldehyd formic tạo alcol bậc1; aldehyd tạo alcol bậc với ceton tạo alcol bậc TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương 36 TÍNH CHẤT HĨA HỌC  Các phản ứng phụ  Phản ứng khử enol hóa xảy có tầm quan trọng TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngơ Hạnh Thương 37 TÍNH CHẤT HĨA HỌC  Sự cộng hợp muối natri lithi alkyn với aldehyd ceton  Tác dụng với CO2 TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngơ Hạnh Thương 38 TÍNH CHẤT HĨA HỌC  Tác dụng với ethyl ortoformiat tạo acetal Thủy phân acetaltạo aldehyd - Cơ chế: TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngơ Hạnh Thương 39 TÍNH CHẤT HĨA HỌC  Phản ứng hợp chất lithi epoxyd xảy theo chế SN2:  Ứng dụng để tăng nguyên tử carbon mạch carbon TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngơ Hạnh Thương 40 TÍNH CHẤT HĨA HỌC TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngơ Hạnh Thương 41 TÍNH CHẤT HÓA HỌC  Phản ứng với hợp chất kim khác - Phản ứng với hợp chất kim tạo hợp phức kim khác có nhiều ứng dụng tổng hợp hữu • Có thể tạo hợp phức kim phản ứng • Sự cộng hợp – vào nguyên tử α- ethylenic TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương 42 ... với alcol TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương ĐIỀU CHẾ  Phản ứng phosphorhalogenid thionylclorid với alcol - Alcol tác dụng với phosphotriclorid phosphopentaclorid  dẫn xuất monohalogen... Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngô Hạnh Thương DANH PHÁP  Danh pháp thông thường - Tên gốc HC tương ứng ghép với tên gốc halid  Danh pháp IUPAC Số vị trí halogen + tên halogen + số vị trí tên mạch + tên... CHẾ  Điều chế dẫn xuất polyhalogen  Các dihalogen điều chế cách cho aldehyd ceton tác dụng với phosphopentahalogenid PX5 TS Nguyễn Tiến Dũng- TS Ngơ Hạnh Thương 10 TÍNH CHẤT VẬT LÝ  Ở điều