Luận văn thạc sĩ khoa học thái thị thu thủy – k27 hóa học

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - THÁI THỊ THU THỦY XÁC ĐỊNH TỶ LỆ ĐỒNG VỊ 87Sr/ 86Sr TRONG MẪU NƢỚC LỖ KHOAN DẦU KHÍ BẰNG PHƢƠNG PHÁP PHA LỖNG ĐỒNG VỊ - KHỐI PHỔ PLASMA CAO TẦN CẢM ỨNG LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2019 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN THÁI THỊ THU THỦY XÁC ĐỊNH TỶ LỆ ĐỒNG VỊ 87Sr/ 86Sr TRONG MẪU NƢỚC LỖ KHOAN DẦU KHÍ BẰNG PHƢƠNG PHÁP PHA LOÃNG ĐỒNG VỊ - KHỐI PHỔ PLASMA CAO TẦN CẢM ỨNG Chun ngành : Hóa phân tích Mã học viên 16007807 : NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS NGUYỄN THỊ KIM DUNG LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2019 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com LỜI CẢM ƠN Với lòng biết ơn sâu sắc, em xin gửi lời cảm ơn đến: PGS TS Nguyễn Thị Kim Dung giao đề tài, tận tình hướng dẫn, tạo điều kiện thuận lợi động viên tinh thần để em hoàn thành luận văn Các cô chú, anh chị Trung tâm phân tích, Viện Cơng nghệ xạ tạo điều kiện giúp đỡ, động viên cháu, em suốt trình làm luận văn Các thầy cô giáo giảng dạy khoa Hóa Học đặc biệt thầy Bộ mơn Hóa phân tích trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội truyền đạt cho em kiến thức quý giá bổ ích Hai đơn vị: Viện Dầu Khí Trung tâm Ứng dụng kỹ thuật hạt nhân công nghiệp cung cấp mẫu giúp em hoàn thành nghiên cứu Đề tài cấp Bộ mã số ĐTCB.09/18/VCNXH (2018-2019) Viện Năng lượng nguyên tử Việt Nam quản lý hỗ trợ phần kinh phí giúp em triển khai nội dung nghiên cứu Cuối cùng, em xin gửi lời cảm ơn tới gia đình, anh chị bạn học viên cao học khóa 27 chuyên ngành Hóa Phân tích ln động viên, giúp đỡ chia sẻ khó khăn em Do kiến thức thân hạn chế, nên luận văn nhiều sai sót Em mong nhận ý kiến đóng góp thầy để luận văn hồn thiện Học viên Thái Thị Thu Thủy TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan dầu khí 1.2 Tổng quan stronti 1.2.1 Trạng thái tồn 1.2.2 Tính chất lý – hóa học ứng dụng stronti .4 1.2.3 Đồng vị stronti ứng dụng 1.3 Các phương pháp phân tích khối phổ 1.3.1 Phương pháp phổ khối ion hóa nhiệt (TIMS) 1.3.2 Phương pháp phổ khối plasma cao tần cảm ứng nhiều đầu thu (MC-ICP MS) 1.3.3 Phương pháp khối phổ plasma cao tần cảm ứng (ICP-MS) 10 1.4 Các phương pháp tách xử lý mẫu 15 1.4.1 Tách canxi stronti cột trao đổi ion .16 1.4.2 Tách stronti rubidi cột nhựa trao đổi cationit 18 CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM 24 2.1 Mục tiêu nghiên cứu 24 2.2 Đối tượng, nội dung phương pháp nghiên cứu 24 2.2.1 Đối tượng nghiên cứu 24 2.2.2 Nội dung nghiên cứu 24 2.2.3 Phương pháp nghiên cứu .24 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 2.3 Trang thiết bị hóa chất .25 2.3.1 Hóa chất 25 2.3.2 Dụng cụ 25 2.3.3 Thiết bị 25 2.4 Phương pháp xử lý mẫu 26 2.5 Kỹ thuật pha loãng đồng vị .27 2.6 Các thông số đánh giá độ tin cậy phương pháp phân tích 28 2.6.1 Giới hạn phát (LOD), giới hạn định lượng (LOQ) 28 2.6.2 Đánh giá hiệu suất thu hồi độ lặp lại phương pháp 29 2.6.3 Độ không đảm bảo đo 30 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .31 3.1 Điều kiên phân tích ICP-MS .31 3.1.1 Chọn đồng vị phân tích 31 3.1.2 Các thông số vận hành thiết bị ICP-MS 31 3.2 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng mẫu đến phép phân tích tỷ lệ đồng vị 87 Sr/86Sr 32 3.2.1 Tách Sr, Rb cột nhựa trao đổi cationit Bio-Rad AG50W-X8 33 3.2.2 Tách Ca, Sr cột trao đổi anionit 40 3.2.3 Tách loại canxi, rubidi khỏi stronti sử dụng hai cột trao đổi anion cation .46 3.3 Khảo sát lượng đồng vị 86Sr thêm vào mẫu xác định hiệu suất thu hồi 47 3.3.1 Thiết lập phương trình tính tốn tỷ lệ 87Sr/86Sr phương pháp ID 47 3.3.2 Khảo sát lượng đồng vị 86Sr thêm vào mẫu 48 3.4 Đánh giá phương pháp .49 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 3.4.1 Xác định giới hạn phát giới hạn định lượng thiết bị 49 3.4.2 Đánh giá hiệu suất thu hồi độ lặp lại phương pháp 49 3.4.3 Xác định độ phương pháp 51 3.5 Quy trình phân tích mẫu thực tế 51 3.6 Kết phân tích mẫu thực tế 52 KẾT LUẬN 54 TÀI LIỆU THAM KHẢO 56 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com DANH MỤC HÌNH Hình 1: Ảnh hưởng nồng độ HNO3 đến khả rửa giải Sr 34 Hình 3.2: Ảnh hưởng nồng độ HNO3 đến khả rửa giải Rb 35 Hình 3.3: Đường cong rửa giải dung dịch 1ppm Rb 1ppm Sr .36 Hình 3.4: Đường cong rửa giải dung dịch 0,1ppm Rb 1ppm Sr 36 Hình 3.5: Đường cong rửa giải dung dịch 20ppb Rb 1ppm Sr 37 Hình 3.6: Đường cong rửa giải dung dịch 1ppm Rb 1ppm Sr , tốc độ 0,5ml/phút 37 Hình 3.7: Đường cong rửa giải dung dịch 1ppm Rb 1ppm Sr, tốc độ 1,0 ml/phút 38 Hình 8: Đường cong rửa giải dung dịch 100ppm Ca; 1ppm Sr 0,25ppm Rb 39 Hình 9: Đường cong rửa giải dung dịch 50 ppm Ca; 1ppm Sr 0,25 ppm Rb 39 Hình 3.10: Đường cong rửa giải dung dịch 1,5ppm Ca; 0,5ppm Sr 0,25 ppm Rb 40 Hình 3.11: Ảnh hưởng thể tích dung dịch HNO3 0,25M 95% methanol đến khả rửa giải Ca, Sr (1:1) 42 Hình 3.12: Ảnh hưởng thể tích dung dịch HNO3 0,25M 95% methanol đến khả rửa giải Sr, Ca (1:10) 43 Hình 3.13: Ảnh hưởng thể tích dung dịch HNO3 0,25M 95% methanol đến khả rửa giải Sr, Ca (1:100) .43 Hình 3.14: Ảnh hưởng thể tích dung dịch HNO3 0,25M 95% methanol đến khả rửa giải Sr, Ca (1:1000) .44 Hình 3.15: Đường cong rửa giải dung dịch chứa 100ppm Ca, 1ppm Sr, 1ppm Rb 45 Hình 3.16: Quy trình tách canxi, rubidi khỏi stronti 47 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com DANH MỤC BẢNG Bảng 3.1: Thông số vận hành thiết bị ICP-MS 31 Bảng 3.2: Kết phân tích bán định lượng mẫu nước lỗ khoan dầu khí 32 Bảng 3.3: Ảnh hưởng canxi đến tỷ lệ đồng vị 87Sr/86Sr 41 Bảng 3.4: Hằng số phân bố ion cột nhựa trao đổi cationit 41 Bảng 3.5: Kết tách Ca, Rb Sr cột trao đổi anionit Bio-rad AG1- X8 45 Bảng 3.6: Kết tách đồng thời Ca, Rb Sr cột trao đổi 46 Bảng 3.7: Kết khảo sát lượng đồng vị 86Sr thêm mẫu chuẩn 48 Bảng 3.8 Giá trị LOD, LOQ thiết bị 49 Bảng 3.9 Hiệu suất thu hồi tỷ lệ 87Sr/86Sr mẫu chuẩn 50 Bảng 3.10: Kết đánh giá độ lặp phương pháp 50 Bảng 3.11:Phân tích mẫu chuẩn SRM 987 51 Bảng 3.12: Kết phân tích tỷ lệ đồng vị 87Sr/86Sr mẫu nước khoan dầu khí 52 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com BẢNG KÝ HIỆU CHỮ CÁI VIẾT TẮT ICP-MS ID-ICP-MS Phương pháp khối phổ plasma cao tần cảm ứng (Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry) Phương pháp pha loãng đồng vị - khối phổ plasma cao tần cảm ứng (Isotope Dilution-Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry) LOD Giới hạn phát (Limit of Detection) LOQ Giới hạn định lượng (Limit of Quantitation) Phương pháp khối phổ plasma cao tần cảm ứng đa đầu thu MC-ICP-MS RSD TIMS (Multicollector-Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometer) Độ lệch chuẩn tương đối (Relative Standard Deviation) Phương pháp khối phổ ion hóa nhiệt (thermal ionization mass spectrometry) TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com MỞ ĐẦU Dầu mỏ với loại khí đốt coi “Vàng đen” nhân loại, đóng vai trị quan trọng đời sống kinh tế toàn cầu Dầu mỏ nguyên liệu quan trọng xã hội đại dùng để sản xuất điện nhiên liệu yếu tất phương tiện giao thông vận tải Hơn dầu mỏ sử dụng cơng nghiệp hố dầu để sản xuất chất dẻo nhiều sản phẩm khác Trong mỏ dầu, chế sản xuất tự nhiên sản xuất góp phần vào việc khai thác khoảng 25% lượng dầu gốc từ hồ chứa Điều có nghĩa 75% dầu ban đầu vết nứt đá chứa dầu [47] Mặt khác, q trình khai thác dầu nay, cơng nghệ bơm ép nước biển xuống giếng dầu tạo áp để thu hồi dầu phổ biến [2] Vì vậy, việc đánh giá nguồn gốc nước, từ xác định tuổi giếng dầu, trầm tích, trữ lượng dầu… khai thác dầu cần thiết Trong tự nhiên, stronti có đồng vị bền 84Sr, 86Sr, 87Sr 88Sr với tỷ lệ 0,55-0,58%; 9,75-9,99%; 6,94-7,14% 82,29-82,75% [45] Trong đồng vị 87Sr sản phẩm phân rã phóng xạ β 87Rb (t1/2= 4,88.1010 năm) [43] Trong đá kiến tạo nước tiếp xúc trực tiếp với đá kết cấu khống thời gian dài, thành phần 87 Rb phóng xạ (tạo xạ vũ trụ) cao khiến hàm lượng đồng vị 87Sr có thay đổi đáng kể, tỷ số 87Sr/86Sr nước cổ (nước nguyên sinh) tầng dầu khí cao so với nước bơm ép từ nước biển bề mặt [6] Dựa vào mối tương quan tổng hàm lượng strontium hòa tan nước tỷ số đồng vị 87Sr/86Sr dùng để nhận biết nguồn gốc nước có mặt giếng dầu [21,23,35,40,44,53] bên cạnh phương pháp phân tích đồng vị bền 143 18 O 2H hay tỷ lệ đồng vị Pb, Nd/144Nd [4,17,53] Thông thường, tỷ số đồng vị phân tích phép đo phổ khối ion hóa nhiệt (TIMS) [15,35,40] đáp ứng yêu cầu độ xác cao, nhiên phương pháp cần thiết bị tinh xảo cần kỹ xử lý mẫu điêu luyện Ưu điểm lớn ICP-MS so với TIMS ICP-MS có thời gian phân tích nhanh, phân tích nhiều mẫu thời điểm, sử dụng tương đối đơn giản giá thành không cao dễ dàng kết hợp với kỹ TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 3.2.3 Tách loại canxi, rubidi khỏi stronti sử dụng hai cột trao đổi anion cation Sử dụng điều kiện tách tối ưu hai cột nhựa trao đổi anion cation, 10ml dung dịch chứa 100ppm Ca, 1ppm Sr, 1ppm Rb môi trường HNO3 metanol 95% nạp lên cột trao đổi anion tách loại canxi Dung dịch rửa giải rubidi stronti thu hồi, cô cạn, định mức 10ml HNO3 0,5M nạp lên cột nhựa trao đổi cation tách loại rubidi khỏi stronti Các dung dịch rửa giải canxi cột anionit, rubidi stronti cột cationit thu hồi, cô cạn, định mức 10ml HNO3 2%, phân tích ICPMS Kết thể bảng 3.6 Bảng 3.6: Kết tách đồng thời Ca, Rb Sr cột trao đổi anion Bio-rad AG1- X8 cation Bio-rad AG50-X8 Ng.tố Hàm lượng tổng (mg/l) Ca 100,64 Hàm lượng dung dịch rửa giải Ca từ cột anionit (mg/l) 91,876 Hàm lượng dung dịch rửa giải Rb từ cột cationit (mg/l) 2,0414 Hàm lượng dung dịch rửa giải Sr từ cột cationit (mg/l) 9,0414 Rb 0,9988 0,0488 0,9512 - Sr 0,9983 0,0525 0,0036 0,9439 Nhận xét: Sau tiến hành tách thu hồi stronti hai cột trao đổi ion, hàm lượng stronti dung dịch rửa giải cuối 0,9439 mg/l đạt hiệu suất thu hồi 94,55%, không phát rubidi, hàm lượng canxi thu 9,0414mg/l Vì sau hai quy trình tách, tồn lượng nhỏ canxi, stronti tách hoàn toàn khỏi hỗn hợp chứa hàm lượng canxi cao Điều kiện tách loại canxi rubidi khỏi stronti hai cột trao đổi tóm tắt sau (hình 3.16) 46 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Nhồi nhựa trao đổi anionit Bio-rad AG1-X8 (5g nhựa khô) lên cột Nhồi nhựa trao đổi cationit Bio-rad AG50-X8 (5g nhựa khô) lên cột Nạp mẫu: 10ml mẫu hh HNO3 0,25M 95% methanol Nạp mẫu: 10ml mẫu HNO3 0,5M Rửa giải Ca: 100ml HNO3 0,25M 95% methanol; tốc độ dòng chảy: 0,25ml/phút Rửa giải Rb: 70ml HNO3 1M; tốc độ dòng Rửa giải Rb, Sr: 80ml HNO3 0,25M 95% methanol; tốc độ dòng: 0,5ml/phút Rửa giải Sr: 100ml HNO3 2M; tốc độ dòng chảy: 0,5ml/phút Cô cạn, thêm 1ml HNO3 5M, định mức 10ml môi trường HNO3 0,5M Cô cạn, thêm 1ml HNO3 5M, định mức 25ml chảy: 0,25ml/phút môi trường HNO3 0,5M Phân tích tỷ lệ đồng vị 87Sr/86Sr ICP-MS Mẫu đươc nạp lên cột nhựa trao đổi cationit Hình 3.16: Quy trình tách canxi, rubidi khỏi stronti hai cột nhựa trao đổi anion cation 3.3 Khảo sát lƣợng đồng vị 86Sr thêm vào mẫu xác định hiệu suất thu hồi 3.3.1 Thiết lập phƣơng trình tính tốn tỷ lệ 87Sr/86Sr phƣơng pháp ID Đối với nguyên tố stronti, hai đồng vị quan tâm 86Sr 87Sr hai đồng vị bền tự nhiên Gọi thành phần đồng vị 86Sr, 87Sr mẫu Ax, Bx Cx, Cs nồng độ nguyên tố Sr mẫu mẫu chuẩn đồng vị, với thành phần đồng vị 87 86 Sr, 87 Sr mẫu chuẩn đồng vị tương ứng As, Bs Tỷ lệ đồng vị Sr/86Sr mẫu sau thêm đồng vị giàu 86Sr đo thiết bị ICP-MS R Wx, 47 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Ws khối lượng nguyên tử Sr tự nhiên mẫu chuẩn đồng vị Khi tỷ lệ đồng vị mẫu xác định theo công thức  87 Sr   86    Sr  đo Trong đó: Srthêm 87 Srmâu 86 Srthêm 86 Srmâu 87 (3.1) As = 0,9702; Bs = 0,0078; Ax = 0,0986; Bx = 0,07; 87 Srthêm = Bs×Cs; 86Srthêm = As×Cs; 87Srmẫu = Bx×Cx; 87Srmẫu = As×Cx 3.3.2 Khảo sát lƣợng đồng vị 86Sr thêm vào mẫu Với mẫu có hàm lượng stronti thấp, khó định lượng, đồng vị Sr thêm vào để đánh giá hiệu suất thu hồi sau trình tách Để đánh giá ảnh hưởng lượng đồng vị thêm vào, khảo sát lượng đồng vị 86Sr thêm vào mẫu tương ứng khoảng giá trị R’ từ đến 0,5 lần (R’= 86Srthêm/ Srtổng) Dung dịch sau xác định thiết bị ICP-MS Nồng độ stronti tính theo cơng thức pha lỗng đồng vị Kết nghiên cứu trình bày bảng 3.7 Bảng 3.7: Kết khảo sát lượng đồng vị 86Sr thêm mẫu chuẩn R’ 0,05 0,1 0,25 0,5 2,5 12,5 25 0,7104 0,5697 0,4205 0,3413 0,2456 0,7099 0,5867 0,4165 0,2250 0,1299 100,06 97,11 100,96 151,67 189,13 86 Sr thêm (µg/L) 87 Sr/86Sr (tt) 87 Sr/86Sr (lt) Hiệu suất 87 Sr/86Sr (tt) : tỷ lệ đo ICP-MS 87 Sr/86Sr (lt): tỷ lệ tính theo cơng thức pha lỗng đồng vị Nhận xét: Lượng đồng vị 86 Sr thêm vào khoảng nhỏ 0,1 lần nồng độ stronti tổng mẫu chuẩn cho độ xác cao đạt từ 97,11% đến 100,96% so với tỷ lệ đồng vị mẫu chuẩn ban đầu Khi thêm lượng lớn (0,25-0,5 lần), sai số phương phép đo lớn (151-189%) Việc thêm chuẩn đồng vị lớn cho giá trị tỷ lệ đồng vị thay đổi khoảng sai số phép đo, dẫn đến kết cuối khơng xác Vì vậy, nghiên cứu tiếp theo, lượng đồng vị 86 Sr thêm 48 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com khoảng nồng độ phù hợp cho hàm lượng 86 Sr thêm vào nhỏ 0,1 lần tổng hàm lượng stronti mẫu để đánh giá hiệu suất thu hồi phương pháp 3.4 Đánh giá phƣơng pháp 3.4.1 Xác định giới hạn phát giới hạn định lƣợng thiết bị Tiến hành chuẩn bị mẫu blank mẫu chuẩn SRM 987 SrCO3 100 µg/L với hàm lượng 86 Sr 87 Sr 9,86 µg/L 7,00 µg/L, phân tích thiết bị ICP-MS Ghi nhận tín hiệu stronti hai số khối m/Z = 87 86 Kết thể bảng 3.8 Bảng 3.8 Giá trị LOD, LOQ thiết bị Đồng vị 86 Sr 87 Sr Istd (số đếm/giây) 635087 Iblank (số đếm/giây) 8484,86 467777 8338,57 144,31 LOD (µg/L) 0,0068 LOQ (µg/L) 0,0227 367,07 0,0168 0,0559 SDblank Kết tính tốn cho thấy giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng stronti hai đồng vị 86Sr 87Sr mức hàm lượng ppt Như phương pháp ICP-MS xác định xác hàm lượng hai đồng vị 86Sr 87Sr mẫu có hàm lượng stronti thấp khơng có mặt Rb mẫu 3.4.2 Đánh giá hiệu suất thu hồi độ lặp lại phƣơng pháp Để đánh giá độ độ xác quy trình phân tích, chúng tơi tiến hành khảo sát hiệu suất thu hồi độ lặp lại phương pháp  Đánh giá độ thu hồi độ lặp lại dung dịch chuẩn Chuẩn bị bình định mức 10ml chứa dung dịch chuẩn stronti 100 µg/l, thêm vào bình dung dịch chuẩn đồng vị 86 Sr có nồng độ 0-10 (µg/l) Các dung dịch tách qua hai cột trao đổi điều kiện tách tối ưu (mục 3.2.3- hình 3.14) Dung dịch rửa giải từ cột trao đổi cationit phân tích thiết bị ICP-MS Tỷ lệ đồng 49 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com vị 87Sr/86Sr hiệu chỉnh theo phương trình hiệu chỉnh thiết lập với mẫu trắng Kết đánh giá tóm tắt bảng 3.9 Bảng 3.9 Hiệu suất thu hồi tỷ lệ 87Sr/86Sr mẫu chuẩn Hàm lượng Sr (µg/l) 86 Sr thêm (µg/l) 87 Sr/86Sr (tt) 87 Sr/86Sr (lt) Hiệu suất (tt/lt) 100 0,72013 0,71034 101,38 100 0,66695 0,65206 102,28 100 0,61097 0,60395 101,16 100 0,50834 0,49846 101,98 100 0,43883 0,42840 102,43 100 10 0,39737 0,39346 100,99 87 Sr/86Sr (tt): tỷ lệ đo ICP-MS 87 Sr/86Sr (lt): tỷ lệ tính theo cơng thức pha lỗng đồng vị Dữ liệu bảng 3.8 cho thấy hiệu suất thu hồi tỷ lệ 87Sr/86Sr nằm khoảng 101,7± 0,601 - cho thấy phương pháp có độ độ tin cậy cao dù thơng qua quy trình tách phân đoạn nhiều bước Do đó, phù hợp cho việc áp dụng phân tích tỷ lệ đồng vị 87Sr/86Sr mẫu nước khoan lỗ khoan dầu khí  Đánh giá độ lặp lại mẫu thử Để đánh giá độ lặp phương pháp, mẫu thử tiến hành thực nghiệm lặp lại lần theo quy trình tách tối ưu (mục 3.2.3- hình 3.14) Dung dịch rửa giải cuối từ cột cationit cạn phân tích tỷ lệ đồng vị ICP-MS Kết thể bảng 3.10 Bảng 3.10: Kết đánh giá độ lặp phương pháp Mẫu Tỷ lệ 87Sr/86Sr SD RSD (%) Lần Lần Lần GTTB A1 0,70391 0,70440 0,70396 0,70409 0,00027 0,038 A2 0,70449 0,70525 0,70592 0,70522 0,00190 0,269 A3 0,69916 0,70108 0,70194 0,70073 0,00103 0,148 B1 0,70358 0,70218 0,70284 0,70287 0,00092 0,131 B2 0,70564 0,70650 0,70737 0,70650 0,00193 0,274 50 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Như vậy, thông qua việc đánh giá độ lặp lại độ thu hồi xác định stronti tổng tỷ lệ 87Sr/86Sr dung dịch chuẩn mẫu thử phương pháp ID-ICP-MS, đánh giá hiệu suất trình xử lý mẫu hiệu suất đo độ nhạy thiết bị Hiệu suất thu hồi tỷ lệ đồng vị 87Sr/86Sr đạt từ 100,99- 102,43% mẫu dung dịch chuẩn, độ lặp lại mẫu thử tốt (RSD = 0,04-0,27%) 3.4.3 Xác định độ phƣơng pháp Để xác định độ phương pháp, sử dụng mẫu chuẩn SRM 987 NIST (SrCO3) – chuẩn tỷ lệ đồng vị 87 Sr/86Sr Dung dịch chuẩn đồng vị chuẩn bị cách hòa tan lượng SrCO3 chuẩn dung dịch HNO3 loãng Nạp 10 ml dung dịch chuẩn (100 µg/L) vào cột trao đổi anionit, tiến hành tách theo quy trình tách cột điều kiện mẫu thử Dung dịch rửa giải stronti cột trao đổi cationit cô cạn xác định tỷ lệ đồng vị 87 Sr/86Sr ICP-MS Kết trình bày bảng 3.11 Bảng 3.11: Kết phân tích mẫu chuẩn SRM 987 Tỷ lệ 87Sr/86Sr Tỷ lệ 87Sr/86Sr (Giá trị công nhận) (Giá trị phân tích) 0,71034 ± 0,00026 0,71453 ± 0,00836 Sai số tuyệt đối (E%) + 0,59 Độ kết phân tích 99,41% so với giá trị thực mẫu chuẩn NIST SRM 987 Sử dụng chuẩn t để so sánh hai giá trị tuyệt đối hai kết quả: T=1,12 Tra bảng với bậc tự có t = 2,78 Như T