Đang tải... (xem toàn văn)
Nghiên cứu làm rõ ảnh hưởng về khả năng chống oxy hóa của Se-methyl-N-phenylselenocarbamate khi thay thế O bằng S và Se dựa trên các tính toán hóa học lượng tử. Kết quả được trình bày trong bài báo này đưa ra các định hướng cho sự chọn lựa những hợp chất chống oxy hóa tốt hơn cho hiệu quả lâu dài hơn.
KỶ YẾU HỘI NGHỊ KHOA HỌC TRẺ 2018 | 11/2018 NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG CHỐNG OXY HÓA CỦA CÁC HỢP CHẤT SELENOCARBAMATE, SELENOTHIOCARBAMATE, DISELENOCARBAMATE BẰNG TÍNH TỐN HĨA LƯỢNG TỬ ĐINH QUÝ HƯƠNG1,*, TRẦN DƯƠNG , PHẠM CẨM NAM2,*** Khoa Hóa học, Trường Đại học Sư phạm, Đại học Huế Khoa Hóa học, Trường Đại học Bách Khoa, Đại học Đà Nẵng * Email: quyhuong1804@gmail.com ** Email: duongsphue@gmail.com *** Email: nampc@dut.udn.vn 1,** Tóm tắt: Lý thuyết phiếm hàm mật độ với phương pháp B3LYP sử dụng để nghiên cứu khả chống oxy hóa ba hợp chất Se-methyl-Nphenylselenocarbamate, Se-methyl-N-phenylselenothiocarbamate Se-methyl-Nphenyl-diselenocarbamate Bằng tính tốn hóa lượng tử, khả chống oxy hóa hợp chất khảo sát theo chế pha khí dung mơi dimethyl sulfoxide (DMSO): chế chuyển nguyên tử hidro (HAT), chế chuyển electron chuyển proton (SET-PT) chế chuyển proton chuyển electron (SPLET) Bên cạnh đó, chế phản ứng dập tắt gốc tự HOO• ba hợp chất nghiên cứu Tất kết cho thấy hợp chất Se-methyl-N-phenyldiselenocarbamate thể nhiều ưu điểm vượt trội lựa chọn chất chống oxy hóa tiềm Từ khóa: Lý thuyết phiếm hàm mật độ, chất chống oxy hóa, gốc tự do, HAT, SETPT, SPLET, Se-methyl-N-phenyldiselenocarbamate MỞ ĐẦU Các gốc tự quan trọng sinh vật sống bao gồm hydroxyl (OH), superoxide (O2) nitric oxide (NO), peroxyl (RO2), peroxynitrite (ONOO), axit hypoclorơ (HOCl), hydropeoxi (H2O2), oxy singlet 1O2, ozon O3 gốc tự dễ dàng dẫn đến phản ứng gốc tự thể sống Vì vậy, thuật ngữ “gốc oxy hoạt động” chung cho tất gốc hợp chất nói Sự oxy hóa gây gốc chứa oxy hoạt động (ký hiệu ROS) phản ứng hóa học tạo gốc tự do, dẫn đến phản ứng dây chuyền, nguyên nhân gây tổn hại chết tế bào, liên quan đến bệnh ung thư, chứng tiểu đường bệnh tim mạch [1] Chất chống oxy hóa chất dinh dưỡng khơng gây lão hóa, làm chậm phản ứng hóa học phá huỷ sinh học thực phẩm sinh vật sống Các hợp chất cho để bảo vệ người khỏi bệnh tật, phần thông qua khả hấp thụ chất oxy hóa gốc tự do, hấp thụ tổn thương phân tử làm tổn hại đến chức lipid thiết yếu, protein axit nucleic [7] Việc nghiên cứu chất chống oxy hóa nhà khoa học nước quan tâm Một nghiên cứu gần cho thấy rằng, việc bổ sung selen chống lại độc tính asen chữa bệnh lao phổi [3], hợp chất chứa selen sử dụng làm chất chống nấm, thuốc chống thoái hoá, thuốc chống trầm cảm [6] Ngồi ra, selen selenometionion có khả bảo vệ hợp chất khơng bị oxy hóa nitro hóa gốc peroxynitrite tốt nhiều so hợp chất chứa lưu huỳnh tương ứng [2] Năm 2005, Hitoe Takahashi Takahashi làm thực nghiệm đánh giá khả bắt gốc superoxide O selenocarbamate thiocarbamate [8] Kết cho thấy khả bắt gốc tự Se-methyl247 TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM, ĐẠI HỌC HUẾ | HNKHT 2018 N-phenylselenocarbamate cao với hiệu suất 68,7% Tuy nhiên, tác giả xét số hợp chất selenocarbamate với thiocarbamate cụ thể, chưa thấy mối quan hệ hợp chất Chính vậy, báo này, chúng tơi làm rõ ảnh hưởng khả chống oxy hóa Se-methyl-N-phenylselenocarbamate thay O S Se dựa tính tốn hóa học lượng tử Kết trình bày báo đưa định hướng cho chọn lựa hợp chất chống oxy hóa tốt cho hiệu lâu dài PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU Hiện nay, B3LYP phương pháp sử dụng rộng rãi cho phép tính phân tử cho kết tính tốn xác phạm vi rộng hợp chất, đặc biệt phân tử hữu [5] Cấu trúc hình học tất phân tử, anion, cation gốc tự pha khí dung mơi nghiên cứu báo tối ưu hóa mức B3LYP/6-311G(d,p) Năng lượng điểm đơn sau tính mức B3LYP/6311++G(2df,2p) Tất tính tốn thực phần mềm Gaussian 09 [4] Gaussview phần mềm hỗ trợ cho phần mềm Gaussian 09 việc xây dựng cấu trúc ban đầu Ngoài ra, Gaussview dùng để hiển thị kết tính tốn Gaussian dạng đồ họa (như cấu trúc phân tử ban đầu, cấu trúc phân tử tối ưu hóa, kiểu dao động, phổ, hệ số orbital phân tử, mật độ electron, điện tích ) Nhờ đó, việc kiểm tra kết tính toán trở nên đơn giản dễ dàng Ba chế sử dụng rộng rãi để đánh giá khả chống oxy hóa hợp chất là: chế chuyển nguyên tử hidro (HAT), chế chuyển electron chuyển proton (SET-PT) chế chuyển proton chuyển electron (SPLET) [9] Trong chế HAT, lượng phân ly liên kết (BDE) đại lượng quan trọng RN–H →RN + H (BDE) (1) Đối với chế SET-PT, lượng ion hóa (IE) lượng phân ly proton (PBE) hai đại lượng sử dụng để đánh giá RN–H →RN–H+ + e (IE) (2) RN–H+→RN + H+ (PDE) (3) Cuối cùng, chế SPLET áp dụng, lực proton (PA) lượng trao đổi electron hai đại lượng xem xét thông qua hai phản ứng sau: RN–H →RN + H+ (PA) (4) RN→ RN + e (ETE) (5) Các đại lượng nhiệt động đặc trưng cho chế chống oxy hóa 298.15 K atm tính toán sau: BDE = H(RN) + H(H) – H(RN–H) (6) IE = H(RN–H+) + H(e) – H(RN–H) (7) PDE = H(RN) + H(H+) – H(RN–H+) (8) PA = H(RN) + H(H+) – H(RN–H) (9) ETE = H(RN) + H(e) – H(RN) (10) 248 KỶ YẾU HỘI NGHỊ KHOA HỌC TRẺ 2018 | 11/2018 Ở đây, H enthalpy tổng chất nghiên cứu 298.15 K 1atm Thơng thường, tính tốn theo biểu thức sau đây: H = E0 + ZPE + Htrans + Hrot + Hvib + RT Trong đó, Htrans, Hrot, and Hvib đóng góp lượng tịnh tiến, quay dao động phân tử vào giá trị enthalpy E0 lượng tổng tính tốn K ZPE lượng dao động điểm không (zeropoint vibrational energy) KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Cấu trúc hình học hợp chất chống oxy hóa nghiên cứu Các hợp chất nghiên cứu minh họa Hình với tên ký hiệu tương ứng RNH(O) Se-methyl-Nphenylselenocarbamate RNH(S) Se-methyl-Nphenylselenothiocarbamate RNH(Se) Se-methyl-Nphenyldiselenocarbamate Hình Các hợp chất nghiên cứu khả chống oxy hóa Cơng thức tổng qt chất chống oxy hóa nghiên cứu quan sát Hình với cách đánh số thứ tự nguyên tử cacbon để thuận lợi cho việc mơ tả liên kết Hình Cơng thức tổng quát chất chống oxy hóa nghiên cứu (X= O, S, Se) Dựa cấu trúc phân tử tối ưu hóa phương pháp B3LYP/6-311G(d,p), độ dài liên kết góc liên kết đặc trưng dẫn xuất trình bày Bảng Bảng Một số thông số cấu trúc chất chống oxy hóa nghiên cứu theo phương pháp B3LYP/6-311g(d,p) pha khí Chiều dài (Å) Góc (0) Hợp chất RNH(O) C1-N N-H C2=X N-C2 C2-Se Se-C3 C2SeC3 N-C2-X C2-N-H 1,415 1,010 1,206 1,365 1,990 1,964 95,469 126,518 116,197 (0,000) (0,000) (0,000) (0,000) (0,000) (0,000) (0,000) (0,000) (0,000) 1,416 1,013 1,651 1,356 1,967 1,956 99,512 128,839 114,776 RNH(S) (0,001) (0,003) (0,445) (-0,009) (-0,023) (-0,008) (4,043) (2,321) (-1,421) 1,417 1,014 1,808 1,353 1,957 1,955 100,574 128,939 114,586 RNH(Se) (0,002) (0,004) (0,602) (-0,012) (-0,033) (-0,009) (5,105) (2,421) (-1,611) Số liệu dấu ngoặc đơn thể thay đổi thông số cấu trúc chất RNH(S) RNH(Se) so với RNH(O) Nhìn chung, thay O S Se hợp chất, số thông số cấu trúc phân tử thay đổi Số liệu thay đổi thơng số cấu trúc theo nhóm viết dấu ngoặc đơn Bảng Độ dài liên kết C1-N, N-H chất RNH(S) RNH(Se) có tăng không đáng kể Liên kết C2=X dài khoảng 0,445 Å - 0,602 Å tăng bán kính X từ O đến Se Các liên kết N-C2, C2-Se Se-C3 ngắn lại Về góc liên 249 TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM, ĐẠI HỌC HUẾ | HNKHT 2018 kết, góc C2SeC3, NC2X tăng lên, góc liên kết C2NH có khuynh hướng giảm xuống thay đổi X từ O sang S, Se 3.2 Cơ chế chuyển nguyên tử hidro (HAT) Năng lượng phân ly liên kết (BDE) đại lượng quan trọng, định khả cho nguyên tử hidro dập tắt gốc tự BDE nhỏ chứng tỏ chất có khả cho H dễ dàng Trong báo này, liên kết N-H tập trung nghiên cứu nhằm tìm hợp chất có khả chống oxy hóa cao BDE liên kết (N-H) tính tốn pha khí dung mơi DMSO (dimethyl sulfoxide) DMSO dung mơi lựa chọn, nghiên cứu thực nghiệm đánh giá khả bắt gốc tự chất chống oxy hóa thực dung mơi Nhiều cơng trình nghiên cứu sử dụng mơ hình IEFPCM để nghiên cứu ảnh hưởng dung mơi lên enthalpy Vì vậy, chúng tơi sử dụng mơ hình để nghiên cứu ảnh hưởng dung môi lên đại lượng BDE, IE, PA, ETE PDE hợp chất chống oxy hóa Bảng Năng lượng phân ly liên kết N-H hợp chất nghiên cứu tính ROB3LYP/6-311++G(2df,2p)//B3LYP/6-311G(d,p) Hợp chất RNH(O) RNH(S) RNH(Se) BDE(N-H) tính kcal.mol-1 Trong pha khí Trong DMSO 92,73 92,87 87,60 88,03 84,35 84,53 ∆BDE = BDEDMSO – BDEkhí ∆BDE 0,14 0,43 0,18 Kết tính tốn Bảng cho thấy, lượng cắt đứt liên kết N-H chất selenocarbamate, selenothiocarbamate diselenocarbamate khác Trong pha khí, BDE RNH(O) có giá trị cao 92,73 kcal.mol-1, giá trị BDE RNH(Se) thấp 84,35 kcal.mol-1 Điều chứng tỏ RNH(Se) có khả cho nguyên tử H dễ dàng ba chất nghiên cứu Ngoài ra, giá trị BDE(N-H) pha khí DMSO khác khơng đáng kể (từ 0,14 kcal.mol-1 đến 0,43 kcal.mol-1) Chứng tỏ dung mơi DMSO ảnh hưởng đến giá trị BDE(N-H) 3.3 Cơ chế chuyển electron chuyển proton (SET-PT) lượng ion hóa (IE) Theo chế SET-PT, electron chuyển từ chất chống oxy hóa sang gốc tự để ngắt mạch phản ứng dây chuyền gốc tự do, đại lượng IE thơng số quan trọng cho biết khả cho điện tử chất chống oxy hóa Giá trị IE thấp dễ chuyển điện tử nên khả chống oxy hóa cao Từ kết Bảng cho thấy giá trị IE pha khí hợp chất nghiên cứu xếp theo trật tự sau: RNH(O) > RNH(S) > RNH(Se) Trật tự giá trị IE có thay đổi dung môi DMSO, nhiên RNH(Se) chất dễ cho điện tử với giá trị IE pha khí dung mơi tương ứng 169,50 kcal.mol-1 112,08 kcal.mol-1 Bảng Năng lượng ion hóa (IE) lượng phân ly proton (PDE) hợp chất nghiên cứu tính ROB3LYP/6-311++G(2df,2p)//B3LYP/6-311G(d,p) (kcal.mol-1) Trong pha khí IE PDE IE+PDE RNH(O) 181,94 226,71 408,65 RNH(S) 177,64 225,88 403,52 RNH(Se) 169,50 230,78 400,28 a ∆IE = IEDMSO – IEkhí ∆PDEb = PDEDMSO – PDEkhí Hợp chất Trong DMSO IE PDE IE+PDE 120,97 -0,96 120,01 121,44 -6,27 115,17 112,08 -0,41 111,67 250 ∆IEa ∆PDEb -60,97 -56,20 -57,42 -227,67 -232,15 -231,19 KỶ YẾU HỘI NGHỊ KHOA HỌC TRẺ 2018 | 11/2018 Với tăng độ phân cực dung môi, giá trị IE hợp chất nghiên cứu giảm cách đáng kể từ 56,20 kcal.mol-1 đến 60,97 kcal.mol-1 Điều rằng, ion dương gốc tự mang điện tích nhạy với độ phân cực dung mơi Sự hình thành ion dương gốc tự dung môi DMSO bền chiếm ưu cịn hình thành phân tử trung hịa khơng ưu tiên Năng lượng phân ly proton (PDE) Bước thứ hai chế SET-PT xảy q trình tách proton nhóm NH để hình thành ion dương gốc tự mô tả lượng phân ly proton (PDE), kết tính tốn trình bày Bảng Các giá trị PDE dung môi DMSO thấp cách đáng kể so với pha khí Điều rằng, khả phân ly proton dung mơi DMSO ưu tiên pha khí Giá trị thấp PDE+IE RNH(Se) pha khí (400,28 kcal.mol-1) lẫn dung môi (111,67 kcal.mol-1) Se-methyl-Nphenyldiselenocarbamate chất chống oxy hóa tiềm Se-methyl-N-phenylselenocarbamate theo chế SET-PT 3.4 Cơ chế chuyển proton chuyển electron (SPLET) lực proton Bảng Ái lực proton (PA) lượng trao đổi electron (ETE) hợp chất nghiên cứu tính ROB3LYP/6-311++G(2df,2p)//B3LYP/6-311G(d,p) (kcal.mol-1) Trong pha khí PA ETE PA+ETE RNH(O) 338,46 70,19 408,65 RNH(S) 331,43 72,09 403,52 RNH(Se) 327,92 72,36 400,28 ∆PAa = PADMSO – PAkhí ∆ETEb = ETEDMSO – ETEkhí Hợp chất PA 27,59 68,75 17,22 Trong DMSO ETE PA+ETE 92,42 120,01 46,41 115,16 94,45 111,67 ∆PAa ∆ETEb -310,87 -262,68 -310,70 22,23 -25,68 22,09 Trong bước chế SPLET, nhóm NH hợp chất nghiên cứu bị phân ly để hình thành ion âm proton Quá trình proton bước quan trọng chế này, mơ tả giá trị lực proton (PA) Những hợp chất nghiên cứu có giá trị PA thấp có khả chống oxy hóa cao Dữ liệu Bảng cho thấy dung môi DMSO ảnh hưởng đáng kể đến giá trị PA Sự khác lượng PA dung mơi DMSO pha khí nằm khoảng từ -262,68 kcal.mol-1 đến -310,87 kcal.mol-1 Điều có nghĩa q trình tách proton xảy dung mơi DMSO ưu tiên Trong pha khí giá trị PA cao so với giá trị BDE IE Tuy nhiên, dung môi DMSO giá trị PA thấp nhiều so với giá trị BDE IE tương ứng Như vậy, kết thu cho thấy dung môi DMSO chế SPLET ưu tiên theo quan điểm nhiệt động Trong ba chất nghiên cứu RNH(Se) có giá trị thấp với 327,92 kcal.mol-1 pha khí 17,22 kcal.mol-1 dung mơi DMSO Năng lượng chuyển electron (ETE) Trong pha khí dung môi DMSO, giá trị ETE luôn thấp giá trị IE Điều trình chuyển electron từ dạng ion âm ưu tiên so với dạng phân tử trung hòa Các giá trị ETE Bảng cho thấy dung môi DMSO gây tăng giá trị ETE ion âm chất RNH(O) RNH(S), lại làm giảm ETE ion âm RNH(S) Điều có nghĩa dung mơi DMSO khơng thuận lợi cho q trình chuyển electron RNH(O) RNH(Se) lại thuận lợi với RNH(S) Độ lệch giá trị ETE DMSO pha khí khoảng -25,68 kcal.mol-1 đến 22,09 kcal.mol-1 Tổng giá trị PA ETE Se-methyl-N-phenyldiselenocarbamate pha khí dung môi 251 TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM, ĐẠI HỌC HUẾ | HNKHT 2018 DMSO thấp ba chất nghiên cứu Như vậy, RNH(Se) chất chống oxy hóa tiềm ba chất nghiên cứu theo chế SET-PT Tóm lại, xét khả chống oxy hóa ba hợp chất nghiên cứu theo ba chế HAT, SPLET, SET-PT Se-methyl-N-phenyldiselenocarbamate (RNH(Se)) ln thể chất chống oxy hóa mạnh Phản ứng dập tắt gốc tự HOO• Cơ chế phản ứng gốc tự HOO• hợp chất nghiên cứu thảo luận chi tiết để có nhìn rõ khả chống oxy hóa chúng Một cách tổng quát, chế phản ứng bao gồm bước bản: hình thành trạng thái trung gian (Int‒1), phản ứng chuyển nguyên tử hydro qua trạng thái chuyển tiếp (TS) cuối hình thành sản phẩm gốc tự từ trạng thái trung gian (Int‒2) mà không qua trạng thái chuyển tiếp Trong trạng thái trung gian Int‒1 Int‒2, liên kết hydro hình thành chất chống oxy hóa với gốc tự HOO• gốc tự chất chống oxy hóa HOOH Cấu trúc hình học trạng thái trung gian trạng thái chuyển tiếp Se-methylN-phenyldiselenocarbamate HOO• minh họa Hình ví dụ tiêu biểu cho hợp chất chống oxy hóa xét Int-1 Int-2 TS Hình Cấu trúc trạng thái trung gian Int-1, Int-2 trạng thái chuyển tiếp (TS) phản ứng Se-methyl-N-phenyldiselenocarbamate HOO• Quan sát hình 4, ta thấy khuynh hướng phản ứng RNH(O), RNH(S) RNH(Se) với gốc tự HOO• giống Các trạng thái trung gian Int‒1 tạo thành bền so với chất tham gia phản ứng khoảng 1,75 kcal.mol-1 – 6,53 kcal.mol-1 Trạng thái chuyển tiếp (TS) điểm yên ngựa giản đồ lượng phản ứng (Hình 4) Hàng rào lượng tương ứng với trạng thái chuyển tiếp TS-RNH(O), TS-RNH(S) TS-RNH(Se) có giá trị 10,16 kcal.mol-1, 5,19 kcal.mol-1 5,28 kcal.mol-1 Với RNH(O) RNH(S), lượng trạng thái trung gian Int-2 có giá trị cao trạng thái Int-1 6,50 kcal.mol-1 1,32 kcal.mol-1 Trong RNH(Se) có trạng thái trung gian Int-2 có giá trị thấp so với Int-1 2,87 kcal.mol-1 Điều cho thấy liên kết hydro RN(Se) HOOH trạng thái trung gian Int-2 bền so với liên kết hydro RNH(Se) OOH trạng thái trung gian Int-1 Các thông tin giản đồ lượng cho thấy lượng trạng thái trung gian Int-1, Int-2 trạng thái chuyển tiếp (TS) RNH(O) cao RNH(Se) Hiệu ứng nhiệt phản ứng RNH(O), RNH(S) RNH(Se) 8,77 kcal.mol-1, 3,64 kcal.mol-1, 0,39 kcal.mol-1, chứng tỏ phản ứng phản ứng thu nhiệt Năng lượng Gip phản ứng gốc tự HOO• với ba chất RNH(O), RNH(S) RNH(Se) có giá trị tương ứng 8,34 kcal.mol-1, 3,59 kcal.mol-1và 0,82 252 KỶ YẾU HỘI NGHỊ KHOA HỌC TRẺ 2018 | 11/2018 kcal.mol-1 Các liệu cho thấy, phản ứng dập tắt gốc tự HOO• RNH(Se) xảy dễ dàng so với RNH(O) hay RNH(S) Hình Giản đồ lượng phản ứng RNH(O), RNH(S), RNH(Se) gốc HOO• KẾT LUẬN Khả chống oxy hóa ba hợp chất Se-methyl-N-phenylselenocarbamate, Semethyl-N-phenylselenothiocarbamate Se-methyl-N-phenyl-diselenocarbamate khảo sát theo ba chế pha khí dung mơi DMSO HAT, SET-PT SPLET Kết cho thấy: - RNH(Se) hợp chất có giá trị BDE liên kết N-H nhỏ pha khí dung mơi DMSO nên hợp chất có khả cho nguyên tử hidro tốt theo chế HAT - Theo chế SET-PT, RNH(Se) có giá trị tổng IE PDE thấp nên xem chất chống oxy hóa tiềm - Trong dung môi DMSO, chế SPLET ưu tiên có giá trị PA nhỏ, RNH(Se) có giá trị PA nhỏ (17,22 kcal.mol-1) ba chất nghiên cứu Vì vậy, RNH(Se) chất có khả chống oxy hóa tốt theo chế SPLET DMSO Cơ chế phản ứng gốc tự HOO• hợp chất nghiên cứu khảo sát RNH(S) RNH(Se) thể chất có khả dập tắt gốc tự tốt RNH(O) có hàng rào lượng thấp Bên cạnh lượng Gip phản ứng RNH(Se) với gốc HOO• thấp nên RNH(Se) dự đốn có khả chống oxy hóa tốt ba chất nghiên cứu 253 TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM, ĐẠI HỌC HUẾ | HNKHT 2018 Lời cảm ơn: Nghiên cứu tài trợ Quỹ Phát triển Khoa học Công nghệ quốc gia (NAFOSTED) đề tài mã số 104.06-2016.03 (3/2017/104/HĐTN) TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Battin, E.E and J.L Brumaghim (2009) Antioxidant activity of sulfur and selenium: a review of reactive oxygen species scavenging, glutathione peroxidase, and metal-binding antioxidant mechanisms, Cell Biochem Biophys, 55, 1, 1-23 [2] Briviba, K., et al (1996) Attenuation of oxidation and nitration reactions of peroxynitrite by selenomethionine, selenocystine and ebselen, Biochem J, 319 ( Pt 1), 13-5 [3] Chowdhury, R., et al (2008) In vitro and in vivo reduction of sodium arsenite induced toxicity by aqueous garlic extract, Food Chem Toxicol, 46, 2, 740-51 [4] Frisch, M., et al., Gaussian 09, revision D 01 (2009), Gaussian, Inc., Wallingford CT [5] Klein, E., et al (2006) Study of N–H, O–H, and S–H bond dissociation enthalpies and ionization potentials of substituted anilines, phenols, and thiophenols, Journal of Molecular Structure: THEOCHEM, 758, 2, 149-159 [6] Savegnago, L., et al (2007) Monoaminergic agents modulate antidepressant-like effect caused by diphenyl diselenide in rats, Progress in neuro-psychopharmacology & biological psychiatry, 31, 6, 1261-1269 [7] Schramm, D.D., et al (2003) Honey with high levels of antioxidants can provide protection to healthy human subjects, J Agric Food Chem, 51, 6, 1732-5 [8] Takahashi, H., et al (2005) Selenoureas and thioureas are effective superoxide radical scavengers in vitro, Life Sci, 76, 19, 2185-92 [9] Vo, Q.V., et al (2018) Density functional theory study of the role of benzylic hydrogen atoms in the antioxidant properties of lignans, Scientific Reports, 8, 12361 Title: COMPUTATIONAL STUDY OF ANTIOXIDANT ACTIVITY OF SELENOCARBAMATE, SELENOTHIOCARBAMATE, DISELENOCARBAMATE COMPOUNDS Abstract: The density functional theory with the B3LYP functional was used to study the antioxidant activity of three compounds: Se-methyl-N-phenylselenothiocarbamate, Se-methyl-Nphenylselenothiocarbamate, and Se-methyl-N-phenyl-diselenocarbamate By quantum calculation, the antioxidant properties of the compounds were investigated with three mechanisms in the gas phase and in dimethyl sulfoxide (DMSO) solvent: hydrogen atom transfer (HAT), single electron transfer followed by proton transfer (SET-PT) and sequential proton loss electron transfer (SPLET) In addition, the mechanism of the HOO• free radical trapping reaction by these compounds was also studied All results showed that the Se-methyl-N-phenyldiselenocarbamate was a strong and potential antioxidant Keywords: Density functional theory, antioxidant, free radical, HAT, SET-PT, SPLET, Se-methyl-Nphenyldiselenocarbamate 254 ... Se-methyl-Nphenyldiselenocarbamate Hình Các hợp chất nghiên cứu khả chống oxy hóa Cơng thức tổng quát chất chống oxy hóa nghiên cứu quan sát Hình với cách đánh số thứ tự nguyên tử cacbon để thuận lợi cho... dung môi lên đại lượng BDE, IE, PA, ETE PDE hợp chất chống oxy hóa Bảng Năng lượng phân ly liên kết N-H hợp chất nghiên cứu tính ROB3LYP/6-311++G(2df,2p)//B3LYP/6-311G(d,p) Hợp chất RNH(O) RNH(S)... kcal.mol-1) ba chất nghiên cứu Vì vậy, RNH(Se) chất có khả chống oxy hóa tốt theo chế SPLET DMSO Cơ chế phản ứng gốc tự HOO• hợp chất nghiên cứu khảo sát RNH(S) RNH(Se) thể chất có khả dập tắt gốc
