Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 8751:2014 THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT CHỨA HOẠT CHẤT THIOPHANATE METHYL - YÊU CẦU KỸ THUẬT VÀ PHƯƠNG PHÁP THỬ Pesticides containing thiophanate methyl - Technical requirements and test methods Lời nói đầu TCVN 8751:2014 Cục Bảo vệ thực vật biên soạn, Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn đề nghị, Tổng cục tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng thẩm định, Bộ Khoa học Công nghệ công bố THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT CHỨA HOẠT CHẤT THIOPHANATE METHYL - YÊU CẦU KỸ THUẬT VÀ PHƯƠNG PHÁP THỬ Pesticides containing thiophanate methyl - Technical requirements and test methods Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử thiophanate methyl kỹ thuật dạng sản phẩm thuốc bảo vệ thực vật có chứa hoạt chất thiophanate methyl (xem Phụ lục A) Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi (nếu có) TCVN 2741, Thuốc trừ sâu - Basudin 10 % dạng hạt TCVN 4543, Thuốc trừ nấm bệnh - Kitazin 10 % dạng hạt TCVN 4851 (ISO 3696), Nước dùng để phân tích phịng thí nghiệm - u cầu kỹ thuật phương pháp thử TCVN 8050:2009, Nguyên liệu thành phẩm thuốc bảo vệ thực vật - Phương pháp thử tính chất lý hóa TCVN 8143:2009, Thuốc bảo vệ thực vật - Xác định hàm lượng hoạt chất cypermethrin TCVN 8382:2010, Thuốc bảo vệ thực vật chứa hoạt chất dimethoate - Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử TCVN 8750:2014, Thuốc bảo vệ thực vật chứa hoạt chất deltamethrin - Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử Yêu cầu kỹ thuật 3.1 Yêu cầu cảm quan Yêu cầu cảm quan thiophanate methyl kỹ thuật dạng sản phẩm nêu Bảng Bảng - Yêu cầu cảm quan Dạng sản phẩm Màu sắc Trạng thái Thiophanate methyl kỹ thuật (TC) sản phẩm có màu nâu sáng Dạng bột khơng chứa tạp chất nhìn thấy mắt thường Thuốc bảo vệ thực vật dạng huyền phù có chứa thiophanate methyl (SC) Đặc trưng sản Sản phẩm dạng dung dịch lơ phẩm lửng hạt mịn phân tán nước Sau khuấy nhẹ, sản phẩm phải đồng dễ dàng hịa lỗng với nước Thuốc bảo vệ thực vật dạng bột thấm nước có chứa thiophanate methyl (WP) Đặc trưng sản Sản phẩm dạng bột, phân tán phẩm nước, tạo huyền phù sử dụng Thuốc bảo vệ thực vật dạng hạt phân tán Đặc trưng sản Sản phẩm dạng hạt, khơ, rời nước có chứa thiophanate methyl phẩm không bụi LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Dạng sản phẩm Màu sắc Trạng thái (WG) 3.2 Yêu cầu hàm lượng hoạt chất 3.2.1 Thuốc kỹ thuật Hàm lượng thiophanate methyl thuốc kỹ thuật công bố, không nhỏ 950 g/kg 3.2.2 Thuốc thành phẩm Hàm lượng thiophanate methyl (tính theo %, g/kg g/l 20 0C ± 0C) dạng sản phẩm phải công bố phù hợp với mức sai lệch cho phép hàm lượng hoạt chất quy định Bảng Bảng - Hàm lượng thiophanate methyl dạng sản phẩm Hàm lượng hoạt chất công bố (ở 20 C ± 0C) % g/kg (g/l) Đến 2,5 Đến 25 Mức sai lệch cho phép ± 15 % hàm lượng công bố dạng đồng (SC, ) ± 25 % dạng không đồng (WG, WP ) Từ 2,5 đến 10 Từ 25 đến 100 ± 10 % hàm lượng công bố Từ 10 đến 25 Từ 100 đến 250 ± % hàm lượng công bố Từ 25 đến 50 Từ 250 đến 500 ± % hàm lượng công bố Lớn 50 - - Lớn 500 ± 2,5 % ± 25 g/kg (g/l) 3.3 Yêu cầu tiêu lý-hóa 3.3.1 Thuốc bảo vệ thực vật dạng huyền phù có chứa thiophanate methyl 3.3.1.1 Tỷ suất lơ lửng Sản phẩm sau tạo huyền phù với nước cứng chuẩn 30 0C ± 0C 30 min, hàm lượng thiophanate methyl dung dịch huyền phù: không nhỏ 60 % 3.3.1.2 Độ mịn Lượng cặn lại rây có đường kính lỗ 75 sau thử rây ướt: không lớn % 3.3.1.3 Độ bọt Thể tích bọt tạo thành sau min: khơng lớn 40 ml 3.3.1.4 Độ pH (dung dịch phân tán nước) Trong khoảng từ 6,0 đến 9,0 3.3.1.5 Độ bền bảo quản 3.3.1.5.1 Độ bền 0C Sau bảo quản nhiệt độ 0C ± 0C ngày, sản phẩm phải phù hợp với quy định 3.3.1.1 3.3.1.2 3.3.1.5.2 Độ bền nhiệt độ cao Hàm lượng hoạt chất xác định theo 4.2 sau bảo quản nhiệt độ 54 0C ± 0C 14 ngày không nhỏ 97 % so với trước bảo quản phù hợp với quy định 3.3.1.1; 3.3.1.2 3.3.1.4 3.3.2 Thuốc bảo vệ thực vật dạng bột thấm nước có chứa thiophanate methyl 3.3.2.1 Tỷ suất lơ lửng Sản phẩm sau tạo huyền phù với nước cứng chuẩn 30 0C ± 0C 30 min, hàm lượng thiophanate methyl dung dịch huyền phù: Không nhỏ 60 % LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 3.3.2.2 Độ mịn Lượng cặn cịn lại rây có đường kính lỗ 75 sau thử rây khô: Không lớn % 3.3.2.3 Độ bọt Thể tích bọt tạo thành sau min: Không lớn 25 ml 3.3.2.4 Độ thấm ướt Sản phẩm thấm ướt hoàn toàn mà không cần khuấy trộn 3.3.2.5 Độ pH (dung dịch phân tán nước) Trong khoảng từ 4,0 đến 7,0 3.3.2.6 Độ bền bảo quản nhiệt độ cao Hàm lượng hoạt chất xác định theo 4.2 sau bảo quản nhiệt độ 54 0C ± 0C 14 ngày không nhỏ 97 % so với trước bảo quản sản phẩm phải phù hợp với 3.3.2.1; 3.3.2.2; 3.3.2.4 3.3.2.5 3.3.3 Thuốc bảo vệ thực vật dạng hạt phân tán nước có chứa thiophanate methyl 3.3.3.1 Tỷ suất lơ lửng Sản phẩm sau tạo huyền phù với nước cứng chuẩn 30 0C ± 0C 30 min, hàm lượng thiophanate methyl dung dịch huyền phù: Không nhỏ 60 % 3.3.3.2 Độ mịn Lượng cặn lại rây có đường kính lỗ 75 sau thử rây ướt: Không lớn % 3.3.3.3 Độ bọt Thể tích bọt tạo thành sau min: Khơng lớn 60 ml 3.3.3.4 Độ thấm ướt Sản phẩm thấm ướt hồn tồn mà khơng cần khuấy trộn 3.3.3.5 Độ phân tán Sản phẩm phân tán nước sau khuấy min: Không nhỏ 90 % 3.3.3.6 Độ bụi Sản phẩm khơng có bụi 3.3.3.7 Độ bền bảo quản nhiệt độ cao Hàm lượng hoạt chất xác định theo 4.2 sau bảo quản nhiệt độ 54 0C ± 0C 14 ngày không nhỏ 95 % so với trước bảo quản sản phẩm phải phù hợp với 3.3.3.1; 3.3.3.2; 3.3.3.4; 3.3.3.5; 3.3.3.6 3.3.3.7 Phương pháp thử 4.1 Lấy mẫu Lấy mẫu theo Phụ lục A TCVN 8143:2009 4.2 Xác định hàm lượng hoạt chất 4.2.1 Nguyên tắc Hàm lượng thiophanate methyl xác định phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC) với detector tử ngoại (UV) 4.2.2 Thuốc thử Chỉ sử dụng thuốc thử tinh khiết phân tích, nước đạt tiêu chuẩn loại TCVN 4851 (ISO 3696) trừ có quy định khác 4.2.2.1 Chất chuẩn thiophanate methyl, biết hàm lượng 4.2.2.2 Metanol, dùng cho HPLC 4.2.2.3 Dung dịch chuẩn làm việc LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Dùng cân phân tích (4.2.3.5) cân 0,1 g chất chuẩn thiophanate methyl (4.2.2.1), xác đến 0,0001 g vào bình định mức 100 ml (4.2.3.1), hịa tan định mức đến vạch metanol (4.2.2.2) (dung dịch A) Dùng pipet (4.2.3.2) hút xác ml dung dịch A vào bình định mức 10 ml (4.2.3.1), định mức đến vạch metanol (4.2.2.2) CHÚ THÍCH: Chất chuẩn bảo quản tủ lạnh phải đưa nhiệt độ phòng trước cân 4.2.3 Dụng cụ, thiết bị Sử dụng thiết bị, dụng cụ thông thường phòng thử nghiệm cụ thể sau: 4.2.3.1 Bình định mức, dung tích 10 ml; 50 ml; 100 ml 4.2.3.2 Pipet, dung tích 1ml 4.2.3.3 Màng lọc, có kích thước lỗ 0,45 4.2.3.4 Máy lắc siêu âm 4.2.3.5 Cân phân tích, cân xác đến 0,0001 g 4.2.3.6 Thiết bị sắc ký lỏng hiệu cao, trang bị sau: - Máy sắc ký lỏng hiệu cao với detector tử ngoại (UV); - Máy tích phân máy vi tính; - Cột RP 18, dài 250 mm, đường kính 4,6 mm, cỡ hạt pha tĩnh loại tương đương; - Bộ bơm mẫu tự động bơm mẫu tay 4.2.4 Cách tiến hành 4.2.4.1 Chuẩn bị mẫu Mẫu cần làm đồng trước cân: mẫu dạng lỏng phải lắc đều, bị đông đặc nhiệt độ lạnh cần làm tan chảy nhiệt độ thích hợp 4.2.4.2 Chuẩn bị dung dịch mẫu thử Dùng cân phân tích (4.2.3.5) cân mẫu thử chứa khoảng 0,1 g hoạt chất thiophanate methyl, xác đến 0,0001 g vào bình định mức 100 ml (4.2.3.1), hịa tan định mức đến vạch metanol (4.2.2.2) (Dung dịch B) Dùng pipet (4.2.3.2) hút xác ml dung dịch B vào bình định mức 10 ml (4.2.3.1), pha lỗng đến vạch metanol (4.2.2.2) Lọc dung dịch qua màng lọc 0,45 (4.2.3.3) (nếu cần) đặt vào máy lắc siêu âm (4.2.3.4) để đuổi bọt khí trước bơm vào máy 4.2.4.3 Điều kiện phân tích - Pha động: MeOH (4.2.2.2): H2O = 70 : 30 (theo thể tích) - Bước sóng: 269 nm - Nhiệt độ cột: 30 0C - Tốc độ dịng: ml/min - Thể tích vịng bơm: 20 l 4.2.4.4 Xác định Bơm dung dịch chuẩn làm việc (4.2.2.3) số đo diện tích pic mẫu chuẩn thay đổi không lớn % Sau đó, bơm dung dịch chuẩn làm việc dung dịch mẫu thử, lặp lại lần (số đo diện tích pic mẫu chuẩn thay đổi không lớn % so với giá trị ban đầu) 4.2.4.5 Tính kết Hàm lượng hoạt chất thiophanate methyl mẫu, X, biểu thị phần trăm khối lượng (%) tính theo cơng thức: X= xP Trong đó: LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Sm số đo diện tích pic mẫu thử; Sc số đo diện tích pic mẫu chuẩn; mc khối lượng mẫu chuẩn, tính gam (g); mm khối lượng mẫu thử, tính gam (g); P độ tinh khiết chất chuẩn, tính phần trăm (%) 4.3 Xác định tỷ suất lơ lửng Xác định tỷ suất lơ lửng theo TCVN 8050:2009, khối lượng hoạt chất (q) 25 ml dung dịch lại đáy ống đong xác định theo (4.2) tiêu chuẩn bổ sung sau: 4.3.1 Chuẩn bị dung dịch mẫu thử Sau hút 225 ml dung dịch phía cột chất lỏng, lắc chuyển định lượng tồn 25 ml dung dịch cịn lại đáy ống đong vào bình định mức 50 ml, định mức đến vạch metanol (4.2.2.2) đặt vào máy lắc siêu âm (4.2.3.4) 10 để hòa tan mẫu Lọc dung dịch qua màng lọc 0,45 (4.2.3.3) trước bơm vào máy 4.3.2 Chuẩn bị dung dịch chuẩn làm việc Tùy theo nồng độ hoạt chất sử dụng ghi nhãn sản phẩm để chuẩn bị dung dịch chuẩn làm việc có nồng độ tương đương với nồng độ dung dịch mẫu thử (4.3.1) 4.3.3 Tính kết Tỷ suất lơ lửng, Y, biểu thị phần trăm (%) tính theo cơng thức: Y= Trong đó: 1,11 hệ số tỷ lệ thể tích tồn cột chất lỏng (250 ml) với thể tích dung dịch phía hút (225 ml); c khối lượng hoạt chất thiophanate methyl toàn ống đong, tính gam (g) c= a hàm lượng thiophanate methyl sản phẩm xác định được, tính phần trăm (%); b khối lượng mẫu chuyển vào ống đong 250 ml, tính gam (g); q khối lượng hoạt chất thiophanate methyl 25 ml cịn lại đáy ống đong, tính gam (g) q= Sm số đo diện tích pic mẫu thử; Sc số đo diện tích pic mẫu chuẩn; Nc nồng độ dung dịch chuẩn, tính gam mililit (g/ml); P độ tinh khiết chất chuẩn, tính phần trăm (%); 50 thể tích pha lỗng 25 ml dung dịch đáy ống đong, tính mililit (ml) 4.4 Xác định độ mịn Xác định độ mịn theo TCVN 8050:2009 4.5 Xác định độ bọt Xác định độ bọt theo TCVN 8050:2009 4.6 Xác định độ thấm ướt Xác định độ thấm ướt theo TCVN 8050:2009 4.7 Xác định độ phân tán Xác định độ phân tán theo TCVN 8050:2009 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 4.8 Xác định độ bụi Xác định độ bụi theo TCVN 8750:2014 4.9 Xác định độ pH Xác định độ pH theo TCVN 4543 4.10 Xác định độ bền bảo quản 4.10.1 Xác định độ bền 0C Xác định độ bền 0C theo TCVN 8382:2010 4.10.2 Xác định độ bền nhiệt độ cao Xác định độ bền nhiệt độ cao theo TCVN 2741 Phụ lục A (Tham khảo) Giới thiệu hoạt chất thiophanate methyl A.1 Công thức cấu tạo: A.2 Tên hoạt chất: Thiophanate methyl A.3 Tên hóa học (IUPAC): Dimethyl 4,4'-(o-phenylene)bis(3-thioallophanate) A.4 Công thức phân tử: C12H14N4O4S2 A.5 Khối lượng phân tử: 342.4 A.6 Nhiệt độ nóng chảy: 172 0C A.7 Độ hòa tan (g/kg, 23 0C) trong: Nước: Không tan Axeton 58.1 Cyclohexanon 43 Metanol 29.2 Cloroform 26.2 Axetonitril 24.4 Etyl axetat 11.9 A.8 Dạng bên ngoài: Tinh thể không màu A.9 Độ bền Bền môi trường trung tính nhiệt độ phịng, khơng khí ánh sáng Rất bền dung dịch có tính axit nhiệt độ phịng Phân hủy mơi trường kiềm THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn [1] 10 TCN 230-95 Thuốc trừ nấm bệnh Topsin-M 70% dạng bột thấm nước - Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử [2] Collaborative International Pesticide analytical Council Limited, Analysis of Technical and Formulated Pesticides, CIPAC HANDBOOK, Volume D, mục 262/TC/M/3; 1988 [3] FAO Specifications and Evaluation for thiophanate methyl, 2006 [4] Manual on development and use of FAO and WHO specificatons for pesticides, 2006 [5] The Pesticide Manual, Thirteeth Edition, 2003 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162