Nghiên cứu xác định thuốc trừ sâu nhóm clo hữu cơ trong huyết tương bằng phương pháp sắc ký khí ghép nối khối phổ

i TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI LUẬN VĂN THẠC SĨ Nghiên cứu xác định thuốc trừ sâu nhóm Clo hữu huyết tương phương pháp sắc ký khí ghép nối khối phổ VŨ THỊ CÚC vucuchbk@gmail.com Ngành Hóa học HÀ NỘI, 04/2021 ii TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI LUẬN VĂN THẠC SĨ Nghiên cứu xác định thuốc trừ sâu nhóm Clo hữu huyết tương phương pháp sắc ký khí ghép nối khối phổ VŨ THỊ CÚC vucuchbk@gmail.com Ngành Hóa học Giáo viên hướng dẫn 1: PGS.TS Nguyễn Xuân Trường Đơn vị: Viện Kỹ thuật Hóa học, Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội Giáo viên hướng dẫn 2: TS Đặng Thế Hưng Đơn vị: Đại học Y tế Công cộng HÀ NỘI, 04/2021 Chữ ký GVHD Chữ ký GVHD iii CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập – Tự – Hạnh phúc BẢN XÁC NHẬN CHỈNH SỬA LUẬN VĂN THẠC SĨ Họ tên tác giả luận văn : Vũ Thị Cúc Đề tài luận văn: Nghiên cứu xác định thuốc trừ sâu nhóm Clo hữu huyết tương phương pháp sắc ký khí ghép nối khối phổ Chun ngành: Hóa học Mã số SV: CB190033 Tác giả, Người hướng dẫn khoa học Hội đồng chấm luận văn xác nhận tác giả sửa chữa, bổ sung luận văn theo biên họp Hội đồng ngày 29 tháng 04 năm 2021, với nội dung sau: - Đã chỉnh sửa mục tiêu luận văn phù hợp với nội dung luận văn Đã chỉnh sửa số lỗi đánh máy, in ấn, bảng biểu Đã bổ sung phần tổng quan, nhận xét kết luận phần kết luận văn theo biên hội đồng Ngày 04 tháng 05 năm 2021 Giáo viên hướng dẫn Giáo viên hướng dẫn PGS.TS Nguyễn Xuân Trường TS Đặng Thế Hưng CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG PGS.TS Trần Thị Thúy Tác giả luận văn Vũ Thị Cúc iv Mẫu 1c ĐỀ TÀI LUẬN VĂN “Nghiên cứu xác định thuốc trừ sâu nhóm Clo hữu huyết tương phương pháp sắc ký khí ghép nối khối phổ” Giáo viên hướng dẫn PGS.TS Nguyễn Xuân Trường Giáo viên hướng dẫn TS Đặng Thế Hưng v LỜI CẢM ƠN Luận văn thực Phịng thí nghiệm Trung tâm xét nghiệm trường đại học Y tế Cơng cộng phịng thí nghiệm hóa phân tích Viện Kỹ thuật Hóa học trường Đại học Bách Khoa Hà Nội Trước hết, tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc đến PGS.TS Nguyễn Xuân Trường TS Đặng Thế Hưng trực tiếp định hướng, dẫn dắt bảo tận tình cho tơi suốt q trình thực luận văn Tôi xin trân trọng cảm ơn thầy Viện Kỹ thuật Hóa học trường Đại học Bách Khoa Hà Nội Ban lãnh đạo Trung tâm xét nghiệm- Trường Đại Học Y Tế công cộng tạo điều kiện giúp đỡ tơi suốt q trình học tập, nghiên cứu hoàn thành luận văn Những lời cám ơn sau xin dành cho gia đình, bạn bè, đồng nghiệp động viên suốt thời gian qua tạo điều kiện tốt để tơi hàn thành luận văn TĨM TẮT NỘI DUNG LUẬN VĂN Mục tiêu đề tài luận văn nghiên cứu xác định dư lượng số thuốc trừ sâu nhóm Clo hữu huyết tương phương pháp sắc ký khí ghép nối khối phổ GCMS Các phương pháp thực bao gồm: phương pháp thu thập thông tin, tài liệu; phương pháp chuyên gia; phương pháp kế thừa có chọn lọc kết nghiên cứu tác giả khác; phương pháp thực nghiệm Đề tài luận văn sử dụng kỹ thuật đại phương pháp QuEChERS, GCMS Luận văn xây dựng thành công phương pháp định lượng thuốc trừ sâu nhóm Clo hữu huyết tương dựa kỹ thuật GCMS sử dụng nguồn ion EI phận phân tích khối loại tứ cực hãng Perkin Elmer Phương pháp xây dựng có khả định tính định lượng đồng thời 18 thuốc trừ sâu nhóm Clo hữu với giới hạn định lượng 5-10 ng/ml Các kết phù hợp với mục tiêu đặt Vì thuốc trừ sâu gốc Clo hữu sử dụng phổ biến từ trước tới với liều lượng tần suất sử dụng chưa kiểm sốt chặt chẽ vấn đề an tồn cho người nơng dân người tiêu dùng với việc phơi nhiễm thuốc trừ sâu cần khảo sát để đánh giá mức độ liên quan việc phơi nhiễm loại thuốc với bệnh nan y Từ mối tương quan ảnh hưởng thuốc từ sâu nhóm Clo đến bệnh ung thư vú người đồng thời mở rộng phạm vi áp dụng kỹ thuật GC-MS để xác định nhóm thuốc trừ sâu khác mẫu huyết tương để đánh giá mức độ phơi nhiễm ảnh hưởng đến sức khỏe nhóm thuốc BVTV người, động vật Học viên vi MỤC LỤC DANH MỤC HÌNH VẼ viii DANH MỤC BẢNG BIỂU ix MỞ ĐẦU xi Chương 1: TỔNG QUAN 1.1 Hóa chất bảo vệ thực vật thực trạng sử dụng hóa chất bảo vệ thực vật 1.1.1 Thuốc trừ sâu nhóm Clo hữu 1.1.2 Thực trạng sử dụng hóa chất bảo vệ thực vật 1.1.3 Một số nghiên cứu xác định thuốc trừ sâu gốc Clo hữu mẫu sinh học 1.2 Phương pháp QuEChERS 1.2.1 Nguyên tắc 1.2.2 Ứng dụng 1.3 Phương pháp sắc ký khí – khối phổ (GC-MS) .10 Chương ĐỐI TƯỢNG, PHƯƠNG TIỆN VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU12 2.1 Đối tượng nghiên cứu 12 2.1 Thuốc trừ sâu gốc Clo hữu 12 2.1.2 Đối tượng phân tích 12 2.2 Phương tiện nghiên cứu 12 2.2.1 Hóa chất, thuốc thử 12 2.2.2 Chất chuẩn 12 2.2.3 Thiết bị, dụng cụ 14 2.3 Phương pháp nghiên cứu 15 2.3.1 Phương pháp xử lý mẫu 15 2.3.2 Phương pháp phân tích sắc ký khí ghép nối khối phổ 15 2.3.3 Phương pháp thẩm định 16 2.3.4 Phân tích mẫu thực 19 vii 2.3.5 Phương pháp sử lý số liệu 20 Chương KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU 21 3.1 Điều kiện sắc ký 21 Khảo sát lựa chọn điều kiện tách GC: 21 3.2 Xây dựng quy trình chiết tách thuốc trừ sâu gốc clor hữu từ mẫu huyết tương 41 3.2.1 Phương pháp chiết pha rắn 41 3.2.2 Chiết phương pháp QueChERS: 43 3.3 Thẩm định phương pháp phân tích hóa chất bảo vệ thực vật gốc clor hữu mẫu huyết tương 46 3.3.1 Tính đặc hiệu chọn lọc 46 3.3.2 Giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng 49 3.3.3 Khoảng tuyến tính đường chuẩn 51 3.3.4 Độ lặp lại, độ tái lặp, độ thu hồi 56 3.4 Kết thẩm định phương pháp 59 3.5 Kết dư lượng số thuốc trừ sâu gốc Clo hữu huyết tương 60 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 63 TÀI LIỆU THAM KHẢO 65 PHỤ LỤC viii DANH MỤC HÌNH VẼ Hình 3.1 : Sắc ký đồ thuốc trừ sâu Clo hữu với chế độ chia dịng 1:1 21 Hình 3.2 : Sắc ký đồ thuốc trừ sâu Clo hữu với chế độ chia dòng :1 22 Hình 3.3 : Sắc ký đồ thuốc trừ sâu Clo hữu với chế độ chia dòng :1 22 Hình 3.4 : Sắc ký đồ thuốc trừ sâu Clo hữu với chương trình nhiệt 23 Hình 3.5 : Sắc ký đồ thuốc trừ sâu Clo hữu với chương trình nhiệt 24 Hình 3.6: Sắc ký đồ thuốc trừ sâu Clo hữu với chương trình nhiệt .24 Hình 3.7 : Sắc ký đồ thuốc trừ sâu Clo hữu với chương trình nhiệt 25 Hình 3.8 : Sắc ký đồ thuốc trừ sâu Clo hữu với chương trình nhiệt 25 Hình 3.9 : Sắc ký đồ thuốc trừ sâu Clo hữu với chương trình nhiệt 26 Hình 3.10: Hiệu suất thu hồi phương pháp chiết mẫu chuẩn mẫu thêm chuẩn nồng độ 20ppb 43 Hình 3.11 So sánh độ thu hồi hóa chất bảo vệ thực vật nhóm clor hữu bốn quy trình 45 Hình 3.13: Đường chuẩn Alpha-BHC 53 Hình 3.14 : Đường chuẩn Beta-BHC 53 Hình 3.15: Đường chuẩn Gama-BHC 53 Hình 3.16 : Đường chuẩn Delta-BHC 53 Hình 3.17: Đường chuẩn Heptaclor 54 Hình 3.18: Đường chuẩn Aldrin .54 Hình 3.19: Đường chuẩn Heptaclor epoxy .54 Hình 3.20: Đường chuẩn Endosunfan I 54 Hình 3.21: Đường chuẩn p,p’-DDE 55 Hình 3.22: Đường chuẩn Dieldrin 55 Hình 3.23: Đường chuẩn Endrin .55 Hình 3.24: Đường chuẩn Bet EndosulfanII 55 Hình 3.25: Đường chuẩn Endosunfan sunfat 56 Hình 3.26: Đường chuẩn p,p’- DDT 56 Hình 3.27 : Đường chuẩn Endrin keton 56 Hình 3.28 : Đường chuẩn Methoxyclor 56 ix DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1.1: Công thức cấu tạo số thuốc trừ sâu nhóm Clo hữu Bảng 2.1 Các chất chuẩn đơn Lgcstandards .13 Bảng 3.1: Thời gian lưu diện tích pic mảnh chương trình nhiệt đến 26 Bảng 3.2: Thời gian lưu diện tích pic mảnh chương trình nhiệt đến 28 Bảng 3.3 Chương trình lị cột GC 29 Bảng 3.4: Thời gian lưu diện tích pic chất khảo sát nhiệt độ cổng bơm 220oC 30 Bảng 3.5: Thời gian lưu diện tích pic chất khảo sát nhiệt độ cổng bơm 220oC 31 Bảng 3.6: Thời gian lưu diện tích pic 1,3mL/ phút 1,4mL/ phút 33 Bảng 3.7 Thời gian lưu diện tích pic chất khảo sát tốc độ dịng khí heli 1,5mL/ phút; 1,6mL/ phút 1,7mL/ phút .35 Bảng 3.8: Thời gian lưu diện tích pic chất khảo sát nhiệt độ Transfer Line 37 Bảng 3.9: Thời gian lưu diện tích pic chất khảo sát nhiệt độ nguồn 38 Bảng 3.11 Điều kiện tối ưu để xác định thuốc trừ sâu clo hữu thiết bị GCMS .39 Bảng 3.12: Thời gian lưu chất hỗn hợp 18 chất chuẩn .40 Bảng 3.13: Các mảnh phổ đặc trưng mảnh sử dụng theo GC-MS/SIR 40 Bảng 3.14 : Các quy trình khảo sát tỷ lệ MgSO4 :NaCl 44 Bảng 3.15 Thời gian lưu hỗn hợp thuốc trừ sâu nhóm Clo hữu 48 Bảng 3.16: Kết khảo sát tính phù hợp hệ thống phương pháp 48 Bảng 3.17: Giới hạn phát giới hạn định lượng phương pháp 50 Bảng 3.18: Bảng đường chuẩn hỗn hợp chất .52 Bảng 3.19: Kết độ thu hồi nồng độ 50ppb 58 Bảng 3.20: Kết độ lặp lại độ tái lập nội nồng độ 50ppb .59 Bảng 3.21: Kết hàm lượng số thuốc trừ sâu nhóm clo hữu nhóm chứng nhóm bệnh(đơn vị ppb) x DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT Tên viết tắt Giải nghĩa tiếng anh Giải nghĩa tiếng việt DNA Deoxyribonucleic acid GC Gas Chromatography Sắc ký khí MS Mass Spectometry Khối phổ GC-MS Gas Chromatography Phương pháp sắc ký khí khối phổ Mass Spectometry SD Standard deviation Độ lệch chuẩn RSD Relative standard deviation Độ lệch chuẩn tương đối BVTV Bảo vệ thực vật Bộ Bộ Nông nghiệp- Phát triển Nông NN-PTNT Thôn OC Organochlorine TCVN Tiêu Chuẩn Việt Nam Cơ clo 67 [20] Kanja LW, Skaare JU, Ojwang SBO and Maitai CK (1992)“ A comparison of organochlorine pesticide residues in maternal adipose tissue, maternal blood, cord blood and human milk from mother/infant pairs” Arch Environ Contam Toxicol 22:21-24 [21] Waliszewski SM, Aguirre AA, Infanzon RM, Carrillo LL and Sanchez LT (2000) “Comparison of Organochlorine pesticide levels in adipose issue and blood serum from mothers living in Veracruz, Mexico” Bull Environ Contam Toxicol 64:8-15 68 PHỤ LỤC Bảng 3.21: Kết hàm lượng số thuốc trừ sâu nhóm Clo hữu nhóm chứng nhóm bệnh(đơn vị ppb) p,p'Heptacl Endrin Endri αβγδAldri Alpha- p,p’Endri BetaDD Endosulf p,p’ Heptaclo or Dieldri aldehy n Methoxyc BHC BHC BHC BHC n Endosulf DDE n Endosulf D an sulfat DDT r (ppb) epoxide n (ppb) de keton lor (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) ) 1571 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1572 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1573 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1574 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 177 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1575 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1576 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1577 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1578 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1579 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH >200 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1580 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1590 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1591 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH p,p'Heptacl Endrin Endri αβγδAldri Alpha- p,p’Endri BetaDD Endosulf p,p’ Heptaclo or Dieldri aldehy n Methoxyc BHC BHC BHC BHC n Endosulf DDE n Endosulf D an sulfat DDT r (ppb) epoxide n (ppb) de keton lor (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) ) 1592 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1593 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1594 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1595 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1596 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1597 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1598 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH >200 KPH KPH 1599 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1600 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1601 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1602 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1603 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1604 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1605 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH p,p'Heptacl Endrin Endri αβγδAldri Alpha- p,p’Endri BetaDD Endosulf p,p’ Heptaclo or Dieldri aldehy n Methoxyc BHC BHC BHC BHC n Endosulf DDE n Endosulf D an sulfat DDT r (ppb) epoxide n (ppb) de keton lor (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) ) 1606 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1607 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1608 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1609 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1610 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1611 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1612 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1613 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1614 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1615 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1616 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1617 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1618 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1619 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH p,p'Heptacl Endrin Endri αβγδAldri Alpha- p,p’Endri BetaDD Endosulf p,p’ Heptaclo or Dieldri aldehy n Methoxyc BHC BHC BHC BHC n Endosulf DDE n Endosulf D an sulfat DDT r (ppb) epoxide n (ppb) de keton lor (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) ) 1620 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1621 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1622 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1623 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1624 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1625 15 KPH >200 KPH KPH KPH KPH KPH >200 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1626 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1627 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH >200 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1628 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1629 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH >200 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1630 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1631 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1632 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1633 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH p,p'Heptacl Endrin Endri αβγδAldri Alpha- p,p’Endri BetaDD Endosulf p,p’ Heptaclo or Dieldri aldehy n Methoxyc BHC BHC BHC BHC n Endosulf DDE n Endosulf D an sulfat DDT r (ppb) epoxide n (ppb) de keton lor (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) ) 1634 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1635 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1636 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1637 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1638 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1639 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1640 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1641 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1642 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH >200 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1643 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1644 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1645 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1646 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1647 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH p,p'Heptacl Endrin Endri αβγδAldri Alpha- p,p’Endri BetaDD Endosulf p,p’ Heptaclo or Dieldri aldehy n Methoxyc BHC BHC BHC BHC n Endosulf DDE n Endosulf D an sulfat DDT r (ppb) epoxide n (ppb) de keton lor (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) ) 1648 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1649 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1650 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1655 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1659 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1661 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1662 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1665 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1666 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1675 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1676 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 1677 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC1 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC2 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH p,p'Heptacl Endrin Endri αβγδAldri Alpha- p,p’Endri BetaDD Endosulf p,p’ Heptaclo or Dieldri aldehy n Methoxyc BHC BHC BHC BHC n Endosulf DDE n Endosulf D an sulfat DDT r (ppb) epoxide n (ppb) de keton lor (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) ) BC3 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC4 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC5 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC6 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC7 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC8 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC9 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC10 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC11 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC12 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC13 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC14 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC15 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC17 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH p,p'Heptacl Endrin Endri αβγδAldri Alpha- p,p’Endri BetaDD Endosulf p,p’ Heptaclo or Dieldri aldehy n Methoxyc BHC BHC BHC BHC n Endosulf DDE n Endosulf D an sulfat DDT r (ppb) epoxide n (ppb) de keton lor (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) ) BC18 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC19 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC20 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC21 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC22 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC23 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC24 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC25 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC26 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC27 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC28 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC29 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC30 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC31 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH p,p'Heptacl Endrin Endri αβγδAldri Alpha- p,p’Endri BetaDD Endosulf p,p’ Heptaclo or Dieldri aldehy n Methoxyc BHC BHC BHC BHC n Endosulf DDE n Endosulf D an sulfat DDT r (ppb) epoxide n (ppb) de keton lor (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) ) BC32 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC33 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC34 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC35 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC36 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC37 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC38 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC39 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC40 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC41 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC42 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC43 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC44 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC45 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 10 p,p'Heptacl Endrin Endri αβγδAldri Alpha- p,p’Endri BetaDD Endosulf p,p’ Heptaclo or Dieldri aldehy n Methoxyc BHC BHC BHC BHC n Endosulf DDE n Endosulf D an sulfat DDT r (ppb) epoxide n (ppb) de keton lor (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) ) BC46 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC47 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC48 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC49 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC50 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC51 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC52 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC53 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC54 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC55 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC56 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC57 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC58 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC59 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 11 p,p'Heptacl Endrin Endri αβγδAldri Alpha- p,p’Endri BetaDD Endosulf p,p’ Heptaclo or Dieldri aldehy n Methoxyc BHC BHC BHC BHC n Endosulf DDE n Endosulf D an sulfat DDT r (ppb) epoxide n (ppb) de keton lor (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) ) BC61 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC62 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC63 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC64 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC65 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC66 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC67 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC68 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC69 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC70 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC71 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC72 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC73 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC74 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH 12 p,p'Heptacl Endrin Endri αβγδAldri Alpha- p,p’Endri BetaDD Endosulf p,p’ Heptaclo or Dieldri aldehy n Methoxyc BHC BHC BHC BHC n Endosulf DDE n Endosulf D an sulfat DDT r (ppb) epoxide n (ppb) de keton lor (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) ) BC75 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC76 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC77 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC78 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC79 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH >200 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KP H KPH KPH BC81 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH >200 KPH KPH BC82 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC83 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC84 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC85 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC86 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH >200 KPH KPH BC87 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH >200 KPH KPH BC80 13 p,p'Heptacl Endrin Endri αβγδAldri Alpha- p,p’Endri BetaDD Endosulf p,p’ Heptaclo or Dieldri aldehy n Methoxyc BHC BHC BHC BHC n Endosulf DDE n Endosulf D an sulfat DDT r (ppb) epoxide n (ppb) de keton lor (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb) (ppb) an (ppb) (ppb (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) (ppb) ) BC91 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC95 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC96 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH BC97 KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH KPH >200 KPH KPH ... văn nghiên cứu xác định dư lượng số thuốc trừ sâu nhóm Clo hữu huyết tương phương pháp sắc ký khí ghép nối khối phổ GCMS Các phương pháp thực bao gồm: phương pháp thu thập thông tin, tài liệu; phương. .. luận văn Vũ Thị Cúc iv Mẫu 1c ĐỀ TÀI LUẬN VĂN ? ?Nghiên cứu xác định thuốc trừ sâu nhóm Clo hữu huyết tương phương pháp sắc ký khí ghép nối khối phổ? ?? Giáo viên hướng dẫn PGS.TS Nguyễn Xuân Trường... TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI LUẬN VĂN THẠC SĨ Nghiên cứu xác định thuốc trừ sâu nhóm Clo hữu huyết tương phương pháp sắc ký khí ghép nối khối phổ VŨ THỊ CÚC vucuchbk@gmail.com Ngành Hóa học