Nghiên cứu chế tạo hệ xúc tác Perovskit kim loại chuyển tiếp để xử lý các chất ô nhiễm trong môi trường không khí982

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI TRẦN THỊ THU HUYỀN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC PEROVSKIT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP ĐỂ XỬ LÝ CÁC CH ẤT Ô NHIỄM TRONG MÔI TRƢỜNG KHƠNG KHÍ LUẬN ÁN TIẾN SĨ HỐ HỌC Hà Nội - 2010 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI TRẦN THỊ THU HUYỀN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC PEROVSKIT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP ĐỂ XỬ LÝ CÁC CHẤT Ô NHIỄM TRONG MƠI TRƢỜNG KHƠNG KHÍ Chun ngành: Hóa lý thuyết Hóa lý Mã số: 62.44.31.01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪ N KHOA H ỌC: GS.TSKH Nguyễ n H ữu Phú PGS.TS Nguyễ n Thị Minh Hiền Hà Nội - 2010 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu, kết nêu luận án trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Tác giả Trần Thị Thu Huyền LỜI CẢM ƠN Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới GS.TS Nguyễn Hữu Phú PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền, người tận tình hướng dẫn giúp đỡ tơi suốt thời gian làm luận án Tôi xin chân thành cảm ơn Bộ mơn Hóa Vơ & Đại cương - Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội, Bộ mơn Hóa lý - Trường Đại học Sư phạm Hà Nội I, Phịng Hóa lý Bề mặt - Viện Hóa học - Viện Khoa học & Công nghệ Việt Nam tạo điều kiện sở vật chất giúp đỡ tơi suốt q trình làm thực nghiệm Tơi xin cảm ơn gia đình, bạn bè đồng nghiệp động viên giúp đỡ tơi hồn thành luận án MỤC LỤC Trang Trang phụ bìa Lời cam đoan Lời cảm ơn Mục lục Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt Danh mục bảng Danh mục hình vẽ, đồ thị MỞ ĐẦU CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Vật liệu oxit hỗn hợp dạng perovskit 1.1.1 Giới thiệu oxit hỗn hợp dạng perovskit 1.1.2 Cấu trúc perovskit ABO3 1.1.3 Cấu trúc perovskit không tỉ lượng 1.2 Tính chất hấp phụ oxy perovskit 10 1.3 Phản ứng oxy hydrocacbon xúc tác perovskit 12 1.4 Cơ chế xúc tác dị thể 16 1.4.1 Phản ứng xúc tác dị thể 16 1.4.2 Cơ chế phản ứng xúc tác dị thể 17 1.5 Tổng quan phƣơng pháp tổng hợp perovskit 20 1.5.1 Phương pháp tổng hợp phản ứng pha rắn 20 1.5.2 Phương pháp tổng hợp từ dung dịch 22 1.5.3 Phương pháp tổng hợp phản ứng pha khí 29 1.5.4 Phương pháp tổng hợp chất mang 29 CHƢƠNG CÁC PHƢƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM 2.1 Phƣơng pháp tổng hợp xúc tác 32 32 2.1.1 Cơ sở phương pháp sol-gel xitrat 32 2.1.2 Thực nghiệm 36 2.1.2.1.Tổng hợp hệ perovskit La1-xSr xMnO3 ( x = 0,1 0,5 ), La0,7A0,3MnO ( A = Ca, Mg) La0,7Sr0,3 BO3 ( B = Fe, Ni) 36 2.1.2.2 Tổng hợp perovskit La 0,7Sr0,3MnO3 số chất mang 38 2.2 Các phƣơng pháp nghiên cứu đặc trƣng xúc tác 38 2.2.1 Phương pháp phân tích nhiệt 39 2.2.2 Phương pháp nhiễu xạ rơnghen 39 2.2.3 Phương pháp hiển vi điện tử 43 2.2.4 Phương pháp quang phổ tia X phân tán lượng 44 2.2.5 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ nitrơ 45 2.2.6 Phương pháp khử hấp phụ oxy theo chương trình nhiệt độ 49 2.2.7 Phương pháp phổ hồng ngoại 51 2.3 Phƣơng pháp nghiên cứu hoạt tính xúc tác 53 2.3.1 Sơ đồ hệ thiết bị phản ứng 53 2.3.2 Điều kiện thực phản ứng 55 2.3.3 Phương pháp xác định thành phần hỗn hợp khí sản phẩm phản ứng 56 2.3.4 Các tham số cần xác định 56 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Tổng hợp đặc trƣng xúc tác 3.1.1 Tổng hợp đặc trưng hệ xúc tác La1-xSr x MnO3 (x = 0,1 0,5) 3.1.1.1 Kết phân tích nhiệt 60 60 60 60 3.1.1.2 Kết nhiễu xạ tia X, Rietveld phổ tán sắc lượng 62 3.1.1.3 Kết kính hiển vi điện tử quét truyền qua 3.1.1.4 Kết đo hấp phụ-khử hấp phụ oxy theo chương trình 69 nhiệt độ 70 3.1.1.5 Kết đo bề mặt riêng BET 72 3.1.1.6 Kết đo phổ hồng ngoại 73 3.1.2 Tổng hợp đặc trưng hệ La0,7 A0,3MnO3 (A = Ca, Mg) La0,7Sr 0,3BO3 (B = Fe, Ni) 75 3.1.3 Tổng hợp đặc trưng perovskit La0,7 Sr0,3MnO3 chất mang 84 3.1.4 Kiểm tra hoạt tính xúc tác mẫu xúc tác phản ứng oxy hoá m-xylen nhiệt độ phản ứng 200oC 86 3.2 Nghiên cứu hoạt tính xúc tác vật liệu tổng hợp đƣợc phản ứng oxy hố hồn tồn m-xylen 88 3.2.1 Tính chất xúc tác hệ perovskit phản ứng oxy hố hồn tồn m-xylen 88 3.2.2 Mối liên hệ hoạt tính xúc tác với tính chất bề mặt cấu trúc hình học xúc tác 92 3.2.2.1 Ảnh hưởng thay ion kim loại xúc tác đến hoạt tính xúc tác 92 3.2.2.2 Mối liên hệ hoạt tính xúc tác lượng ỏ- oxy khử hấp phụ 96 3.2.3 Nghiên cứu động học phản ứng oxy hố hồn tồn m-xylen xúc tác perovskit 97 3.2.3.1 Khảo sát tìm miền động học phản ứng 97 3.2.3.2 Xác định lượng hoạt hoá phản ứng 99 3.2.3.3 Xác định bậc phương trình động học phản ứng 104 3.2.4 Một số yếu tố động học ảnh hưởng đến hoạt tính xúc tác perovskit La0,7Sr0,3MnO3 3.2.4.1 Ảnh hưởng nhiệt độ nung mẫu đến độ chuyển hóa 113 113 3.2.4.2 Ảnh hưởng hàm lượng khí oxy thành phần hỗn hợp khí phản ứng 114 3.2.4.3 So sánh hoạt tính xúc tác perovskit La0,7Sr 0,3MnO với số xúc tác khác 3.2.5 Khả ứng dụng xúc tác 115 116 3.2.5.1 Độ bền xúc tác theo thời gian 116 3.2.5.2 Độ bền xúc tác mơi trường có mặt nước 118 3.2.5.3 Độ bền xúc tác mơi trường có mặt SO2 120 3.2.5.4 Khả oxy hóa số VOCs khác xúc tác perovskit La0,7Sr0,3MnO3 123 3.2.5.5 Hoạt tính xúc tác hệ La0,7Sr 0,3MnO3 chất mang phản ứng oxy hóa hồn tồn m-xylen 126 CÁC KẾT LUẬN CHÍNH 128 DANH MỤC CÁC BÀI BÁO LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 130 TÀI LIỆU THAM KHẢO 132 PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT ABO3 Công thức tổng quát perovskit AC (Axit Citric) Axit Xitric BET Brunauer - Emmett -Teller (tên riêng) DTA (Differential Thermal Analysis) Phân tích nhiệt vi sai D TG (Thermogravimetric Analysis) Sự biến đổi vi sai- vi phân khối lượng theo nhiệt độ EDXS (Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy) Phổ phân tán lượng tia X GHSV (Gas Hour Space Velocity) Tốc độ dịng khơng gian pha khí HC Hydrocacbon SEM (Scanning Electron Microscopy) Hiển vi điện tử quét TEM (Transmission Electron Microscopy) Hiển vi điện tử truyền qua TGA (Thermal Gravimetric Analysis) Phân tích thay đổi khối lượng theo nhiệt độ TPDO (Temperature - Programmed Desorption of Oxygen) Khử hấp phụ oxy theo chương trình nhiệt độ VOCs (Volatile Organic Compounds) Các chất hữu bay XRD (Powder X-ray Diffraction- XRD) Nhiễu xạ tia X DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Tổng quan tình hình nghiên cứu nước giới khả xúc tác perovskit phản ứng oxy hoá hydrocacbon Bảng 1.2 Precursor - dung dịch rắn oxit phức hợp tương ứng Bảng 1.3 Kết nghiên cứu số tác giả tổng hợp perovskit phương pháp sol-gel xitrat Bảng 2.1 Giá trị số a b số hydrocacbon Bảng 3.1 Kết tính thước hạt tinh thể trung bình mẫu La1-x Sr x MnO3 (x = - 0,5) Bảng 3.2 Đặc điểm cấu trúc thơng số mạng tinh thể tính phương pháp Rietveld từ giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu La1-x Srx MnO3 (x = - 0,5) Bảng 3.3 Kết phân tích EDXS mẫu La1-xSrx MnO3 (x = - 0,5) Bảng 3.4 Kết tính lượng ỏ- oxy khử hấp phụ mẫu La1-x SrxMnO3 (x = 0; 0,3; 0,5) Bảng 3.5 Các thông số vật lý mẫu La1-xSrx MnO (x = 0; 0,3; 0,5) xác định phương pháp BET Bảng 3.6 Kết tính kích thước hạt tinh thể trung bình mẫu La0,7A0,3MnO3 (A = Ca, Mg) La 0,7Sr 0,3BO3 (B = Ni, Fe) Bảng 3.7 Đặc điểm cấu trúc thông số mạng tinh thể tính phương pháp Rietveld từ giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu La0,7A0,3MnO3 (A = Sr, Ca, Mg) L0,7Sr 0,3BO (B = Mn, Fe, Ni) Bảng 3.8 Kết phân tích EDXS mẫu La0,7A0,3 MnO3 (A = Ca, Mg) La0,7Sr0,3BO (B = Fe, Ni) Bảng 3.9 Kết tính lượng ỏ- oxy khử hấp phụ mẫu La0,7A0,3MnO3 (A = Ca, Mg) La0,7Sr 0,3BO3 (B = Fe, Ni) - 137 - catalyst - influence of mixture>>, Applied Catalysis B: Environmental, 43, pp 175 -186 18 Brinker C.J., Scherer G.W (1990), The physics and chemistry of sol-gel processing, Academic Press, Boston 19 Brinks H W., Fjellvag H and Kjekshus A (1997), > , J Solid State Chem., 129, pp 334-340 >, J Am Chem Soc., 110, pp 5361-5368 21 Chen-Chang Chang and Hung-Shan Weng (1993), > , Ind Eng Chem Res, 32, pp 29302938 22 Chen Weifan, Li Fengsheng, Liu Leili, Liu Yang (2006), Synthesis of Nanocrytalline Perovskite LaMnO3 > Microwave-Induced Solution Combustion Route , Journal of Rare Earths , 24, pp 782-787 23 Cimino A and Stone F S (2002), >, Adv Catal., 47, pp 141-306 24 Choudhary V R., Uphade B S and Belhekar A A (1996), > Partial Substitution of La and Ni , J Catal., 163, pp 312-318 25 Chu C.M., Wan Chelating Agent C.C (1993), on Anodic > , Mat Chem Phys., 33, pp 189-196 - 138 - 26 Coey J M., Viret M., Molnar S V (1999), > , Advances in Physics, 48(2), pp 167-293 27 De K S and Balasubramanian M R (1983), >, J Catal., (81), pp 482-484 28 De Lima S M., Pena M A., Fierro J L G and Assaf J M (2008), >, Journal of Catalysis Letters, ISSN 1011-372X (Print) 1572-879X (Online), 124, pp 195-203 29 Ding W., Chen Y and Fu X (1993), >, Appl Catal A: General, 104, pp 61-75 30 Dmytro V Demydov (2006), Nanosized Alkaline Earth Metal Titanates: Effects of size on Photocatalytic and Dielectric Properties, Kansas State University 31 Dong Hoon Lee, Joon Ho Jang, Hong Seok Kim, Yoo Young Kim, Jae Shi Choi and Keu Hong Kim (1992), >, Bull Korean Chem Soc., Vol.13, №.5 pp 511-516 32 Doshi R., Alcock C B., Gunasekaran N and Carberry J J (1993), > Solution Catalysts , J Catal., 140, pp 557-563 33 Ferri D and Formi L (1998), >, Appl Catal B: Environmental,16, pp 119126 34 Fierro J L G (1990), , Catal Today, 8, pp 153-174 - 139 - 35 Florina-Corina B., Florin P., Jean-Christopher M., Jacques B., Thomas H., Hans-Gunther L (2002), , Appl Catal B: Env., 35 , pp 175 183 36 Fujii H., Mizuno N and Misono M (1987), > Oxidation of Propane , Chem Lett., pp 2147-2150 37 Gaki A., Anagnostaki O., Kioupis D., Perraki T., Gakis D and Kakali G (2008), , Journal of Alloys and Compounds, 451, pp 305-308 38 Gallagher P K (1968), > (RE)FeO3 and (RE)CoO , Mat Res Bull., 3, pp 225-232 39 Gallagher P K., Johnson D W Jr and Schrey F (1994), > Some Supported Perovskite Oxidation Catalysts , Mater Res Bull., 9, pp 1345-1352 40 Gallagher P K., O’Bryan H M., Sunshine S A and Murphy D W (1987), > , Mat Res Bull., 22, pp 995-1006 41 Geoffrey C Bond, Catherine Louis, David T Thompson (2006), > , Catalytic Science Series - Vol.6 42 Gina Pecchi, Patricio Reyes, Raul Zamora, Luis E Cadus , Bibiana P Barbero (2006), >, J Chil Chem Soc., 51, №.4, pp 1001-1005 - 140 - 43 Greenwood N N and Earnshow A (1994), Chemistry of the Elements, Butterworth-Heinemann Ltd., Oxford 44 Gregg S J and Sing K S W (1982), Adsorption, Surface Area and Porosity, Academic, London 45 Guilhaume N and Primet M (1997), >, J Catal., 165, pp 197-204 46 Guo R S, Wei Q T, Li H L and Wang F H (2006), >, Materials Letters, 60, pp 261-265 47 Guo Z B., Zhang N., Ding W P., Yang W., Zhang J R and Du Y W (1996), >, Solid State Com., Vol 100, № 11 pp 769-771 48 Gupta A., Hussey B W., Guloy A M., Shaw T M., Saraf R F., Bringley J F and Scott B A (1994), > Perovskite LaCuO3-d by Pulsed Laser Deposition , J Solid State Chem., 108, pp 202-206 49 H.D Chinh, N Hanh, N Chau (2000), >, Phy Eng Evolution, pp 129-132 50 H.D Chinh, N Hanh, N Chau, M Itoh (2002), > Electrical and Magnetic Properties of (La0,5K0,5)RuO Perovskites , VNU J Sci, Math Phys., XVIII (4), pp 1-8 51 H.D Chinh, N Hanh, N Chau, et al (2003), grain-boundary Effects on the > , Adv Natural Sciences, 4(3), pp 1-7 of perovskite - 141 - 52 Hemanshu D Bhatt, Ramakrishna Vedula, Seshu B Desu and Gustave C Fralick (1999), >, Thin Solid Films, 350, pp 249-257 53 Hellwege K H and Helwege A M., Landolt-Brostein New Series, Vol 4, Springer-Verlag, Berlin 54 Hideki Taguchi, Satoshi Yamasaki, Atsushi Itadani, Masashi Yosinaga, Ken Hirota (2008), >, J Catl Com., , pp 1913-1915 55 Hyu-Bum Park, Ho-Jin Kweon, Young-Sik Hong, Si-Joong Kim, Keon Kim (1997), >, Materials Science, 32, pp 57-65 56 Ioroi T., Hara T., Uchimoto Y, Ogumi Z and Takehara Z J (1998), >, J Electrochem Soc, 145, pp 1999-2004 57 Jeng-Jong Liang and Chu-Keng Nien (2008), > Amounts , J Environ Eng Manage., 18(6), pp 377-385 58 Jie-Chung Lou, Chang-Mao Hung and Bor-Yu Yang (2004),, Air & Waste Manage,(54), pp.727-740 59 Johnson D W., Gallagher Jr., Schnettler P K and Vogel E M (1997), >, Am Ceram Soc Bull., 56, pp 785-788 - 142 - 60 Juliana C Tristão, José D Ardisson, Waldemar A A Macedo, Rochel M Lago, Flávia C C Moura (2007), > , J Braz Chem Soc., 18, pp 1-12 >, J Sol-Gel Sci and Tech., 6, pp 7-55 62 Kakihana M., Okubo T., Arima M., Uchiyama O., Yashima M and >, Chem Mater., 9, pp 451-456 63 Kaliaguine S and Van Neste A (2000), US Pat 6017054 64 Kaliaguine S., Van Neste A., Szabo V., Gallot J E., Bassir M and Muzychuk R (2001), > Grinding-Part I Preparation and Characterization , Appl Catal A: General, 209, pp 345-358 65 K Rida, A Benabbas, F Bouremmad , M.A Penã and A Martinez-Arias (2006), > , Catal Communications, 7, pp 963-968 66 Kim S J., Demazeau G., Alonso J A and Choy J H (2001), Pressure Synthesis and Crytal Structure of a New >, J Mater Chem., 11, pp 487-492 67 Kremenic G., Nieto J M L., Tascons J M D and Tejuca L G (1985), >, J Chem Soc Far Trans., 81, pp 939-949 - 143 - 68 Kwang-Sup Song, Hao Xing Cui, Sang Don Kim, Sung-Kyu Kang, (1999), >, Catalysis Today, 47, pp.155-160 69 Lago R., Bini G., Penã M A and Fierro J L G (1997), > , J Catal., 167, pp 198-209 70 Laszlo Borko, Istvan Nagy, Zoltan Schay and Laszlus Guczi (1996), >, Appl Catal A, 147, pp 95-108 and Laszlus Guczi (1995), 71 Laszlo Borko, Zoltan Schay >, Appl Catal A, 130, pp 157-174 72 Laura Fabbrini, Ilenia Rossetti, Lucio Forni, (2003), > Catalytic Flameless Combustion , Appl Catal, B: Envi., 44, pp 107116 73 Liang, J.J and H.S Weng (1993), >, Ind En g Chem Res., 32(11), pp 2563-2572 74 Lindstedt A., et al, (1994), >, Appl Catal A: Gen, 116, pp 109-126 75 Mahendiran R., Mahesh R., Raychauclluri A K., Rao C.N.R (1996), >, Solid State Com., 99, pp 149-152 76 Manjunath B Bellakki, V Manivannan, Jaydip Das (2009), >, Mater Res.Bull, 44, pp 1522 - 1527 77 Marchetti L and Forni L (1998), >, Appl Catal B: Envi., 15, pp 179-187 78 Mc Carty J G and Wise H (1990), >, Catal Today, 8, pp 231-248 79 Mitzi D B (2001), >, J Chem Soc Dalton Trans., pp 1-12 80 Mizuno N., Fujii H and Misono M (1986), > Combustion Catalyst , Chem Lett., pp 1333-1336 81 Natio M., Hammond R H., Hahn M R., Hsu J W P., Rosenthal P., Marshall A F., Beasley M R., Geballe T H and Kapitulnik A (1987), >, J Mater Res., 2, pp 713-725 82 Navrotsky A and Weidner D J (1989), Perovskite: A Structure of Great Interest to Geophysics and Materials Science, American Geophysical Union, Washington D C 83.Nemudry A., et al (1996), >, Chem Mater., 8, pp 2232-2238 84 Nguyen T B., Giraudon J M (2009), > , Journal of Chemistry, 47 (2A), pp 426-431 - 145 > Precursors for LaMnO3 and La 1-xCaxMnO3 , J Chem Mater Sci, 3, pp 263-278 86 №ra A M., Bibiana P B., Paul G., Luis E C (2005), > Catalytic Potentiality for the Total Oxidation of Propane , J Catal., 231, pp 232-244 87 Okamoto H., Fjellvag H., Yamauchi H., Karppinen M (2006), > , Solid State Com., 137, pp 522-527 88 Padilla-Serrano M.N., Maldonado-Husdar F.J and Moreno-Castilla C (2005), > , Applied Catalysis B, 61, pp 253-258 89 Pecchi Gina, Campos Claudia, Pena Octavio, Cadus Luis E.(2008), > , J Mole Catal A Chem., 282, pp 158-166 90 Penã M.A and Fierro J.L.G (2001), > Performance of Perovskite Oxide , Chem Rev., 101, pp 1981-2018 91 Peter S D., Garbowski E., Perrichon V and Primet M (2000), > , Catal Lett., 70, pp 27-33 92 Peter S D., Garbowski E., Perrichon V., Pommier B and Primet M (2001), >, Appl Catal A: General, 205, pp 147-158 93 Petrovics, Terlecki – Baricevic A., Karanovic Lj., Kirilov – Stefanov P , Zdujic M., Dondur V., Paneva D., Mitov I., Rakic V (2008), > , Appl Catal B, Env., 79, pp 186-198 94 Ponce S., Pen ã M A and Fierro J L G (2000), > , Appl Catal B: Env., 24, pp 193-205 95 Porta P., De Rossi S., Faticanti M., Minelli G., Pettiti I., Lisi L and Turco M (1999), > Solutions with Large Surface Area , J Solid State Chem., 146, pp 291304 96 Rao C.N.R (1993), >, Mater Sci Eng., 18, pp 1-21 97 Rao C N R (1974), Solid State Chemistry, Marcel Dekker, New York 98 Rao C N R., Raveau B (1998), Colossal magnetoresitance, charge ordering and related properties of manganese oxides, World Science 99 Robert J B., Graeme J M and John D (2000), > route on the catalytic properties of La1-x SrxMnO3 , Solid State Ionics, 131, pp 211-220 100 Roy R (1956), “Effect of Porosity on Physical Properties of Sintered Alumina”, J Amer Ceram Soc., 39, pp 377-385 - 147 - 101 Royer S., et al (2004), >, Ind Eng Chem Res, 43, pp 5670-5680 102 Sayagues M J., Vallet-Rigís M., Caneiro A and González-Calbet J M (1994), > , J Solid State Chem., 110, pp 295-304 103 Segal D (1989), Chemical Synthesis of Advanced Ceramic Materials, Cambridge University Press 104 Seiyama T., Yamazoe N and Eguchi K (1985), >, Ind Eng Chem Prod Res Dev., 24, pp 19-27 105 Simkovich G and Stubican V S (1985), Transport in Non-Stoichiometic Compounds, Plenum, New York 106 Spinicci R., Tofanari A., Faticanti M., Pettiti I and Porta P (2001), > oxides , J Mole Catal., 176, pp 247-252 107 Stojanovic M., Haverkamp R G., Mims C A., Moudallal H and Jacobson A J (1997), >, J Catal., 165, pp 315-323 108 Swamy C S and Christopher J (1992), > Perovskite- Related Oxides , Catal Rev Sci Eng., 34, pp 409- 425 109 Swalin R.A (1961), Thermodynamics of solids, A Wiley- Interscience Publication 110 Szabo V., Bassir M., Gallot J E., Van Neste A., Kaliaguine S., (2003), >, Appl Catal B: Env., 42, pp 265 -277 - 148 - 111 Taguchi, H., Yamada, S., Nagao M., Ichikawa Y., Tabata K (2002), >, Materials Research Bulletin, 37, pp 69-76 112 Tejuca L G and Fierro J L G (1993), Properties and Applications of Perovskite Type Oxides, New York 113 Tejuca L G., Fierro J L G and Tascon J M D (1989), >, Adv in Catal., 36, pp 237-254 114 Ten Elshof J E., Bouwmeester H J M and Verwij H (1995), >, Appl Catal A: General, 130, pp 195-212 115 Teresa J M D., Blasco J., Ibarra M R., Garcia J., …(1995), Solid State Com., 96, pp 627-630 116 Teroaka Y., Yoshimatshu M., Yamazoe N and Seiyama T (1985), > Oxides , Chem Lett., pp 893-894 117 Thomas J M and Thomas W J (1997), Principles and Practice of Heterogeneous Catalysis, VCH, Germany 118 Topfer J and Goodenough J B (1997), >, Chem Mater., 9, pp 1467- 1474 119 Tran Thi Minh Nguyet, Nguyen Quang Huan, Nguyen Cong Trang, Tran >, The second International Workshop on Nanophysics and Nanotechnology (IWONN’04), pp 313-316 120 Trong On D., Sato O Fujishima A and Hashimoto K (1999), > , J Phys Chem Solids, 60, pp 883-890 121 Van Doom R H E., Kruidhof Burggraaf A J (1998), > , J Mater Chem., 8, pp 2109-2112 122 Van Santen R A., Neurock M (2006), Molecular Heterogeneous Catalysis, Wiley - VCH, pp 62 - 244 123 Wang Hong, Zhao Zhen, XU Chunming, Liu Jian (2005), , Catalysis Letter, 202, pp 251-256 124 Wang Hong, Zhao Zhen, XU Chunming, Liu Jian, LU Zhixiao (2005), > , Citric acid-Ligated Method Chinese Sci., 50, pp 440-1444 125 Webb C., Weng S L., Eckstein J N., Missert N., Char K., D G Schlom, Hellman E S., Beasley M R., Kapitulnik A and Harris Jr J S (1987), > Beam Epitaxy Techniques , Appl Phys Lett., 51, pp 1191-1193 126 Wein-Duo Y., Shu-Hui H and Yen-Hwei C (2005), >, Thin Solid Films, 478, pp 42-48 127 Xiaodong W., Xu L., Yang B., Weng D (2004), >, Technology, 184 pp.40-46 128 Xiaodong Wu, Rui Ran and Duan Weng (2009), Oxidation on > LaMn0.7 Ni 0.3O3 Perovkite-type Catalyst , Catalysis Letters, ISSN 1011-372X 129 Yamazoe N and Teraoka Y (1990), , Catal Today, 42, pp 167-174 131 Young R.A (1969), The Rietveld Method, International Union of Crystallography, Oxford Science Publications Yuanyuan Li, Lihong Xue, Lingfang Fan, Youwei Yan (2009), >, J Alloys and Compounds, 478, pp 493-497 132 Yu C.Y., Li W.Z., Martin G.A and Mirodatos C (1997), >, Appl Catal A, 158, pp 201-214 133 Zhang H M., Teraoka Y and Yamazoe N (1987), >, Chem Lett., 184, pp 665- 668 134 Zhang H M., Teraoka Y and Yamazoe Y (1988), >, Appl Catal., 41, pp 137-146 - 151 - 135 Zhang Y -Steenwinkel, Van der Zande L M., Castricum H L., Bliek A (2004), > , Appl Catal B: Env., 54, pp 93-103 ... hướng xử lý m-xylen phương pháp oxy hoá xúc tác: < > Việc nghiên cứu oxy hố hồn tồn m-xylen hệ. .. ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI TRẦN THỊ THU HUYỀN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC PEROVSKIT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP ĐỂ XỬ LÝ CÁC CHẤT Ô NHIỄM TRONG MÔI TRƢỜNG KHƠNG KHÍ Chun ngành: Hóa lý thuyết... lĩnh vực xúc tác bảo vệ môi trường Tuy nhiên, perovskit có nhược điểm chung bề mặt riêng thấp nên ứng dụng chúng lĩnh vực xúc tác bị hạn chế Do đó, việc nghiên cứu chế tạo hệ xúc tác perovskit