Nghiên cứu tổng hợp, cấu trúc và tính chất của vật liệu dẫn ion lithium trên cơ sở cao su thiên nhiên loại protein892

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI TRỊNH THỊ HẰNG NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP, CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA VẬT LIỆU DẪN ION LITHIUM TRÊN CƠ SỞ CAO SU THIÊN NHIÊN LOẠI PROTEIN LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC Hà Nội – 2021 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI TRỊNH THỊ HẰNG NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP, CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA VẬT LIỆU DẪN ION LITHIUM TRÊN CƠ SỞ CAO SU THIÊN NHIÊN LOẠI PROTEIN Ngành: Kỹ thuật hóa học Mã số: 9520301 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS TS PHAN TRUNG NGHĨA TS TRẦN HẢI NINH Hà Nội – 2021 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan tơi viết Luận án cơng trình nghiên cứu riêng Các kết quả, số liệu luận án trung thực chưa tác giả khác cơng bố Tơi xin hồn tồn chịu trách nhiệm mà tơi cam đoan Tác giả Trịnh Thị Hằng TẬP THỂ HƯỚNG DẪN KHOA HỌC i LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới tập thể thầy giáo hướng dẫn: PGS.TS Phan Trung Nghĩa TS Trần Hải Ninh ln tận tình hướng dẫn, bảo tạo điều kiện thuận lợi suốt q trình nghiên cứu để tơi hồn thành luận án Tôi xin chân thành cảm ơn giảng viên Bộ mơn Hóa vơ đại cương – Viện Kỹ thuật Hóa học – Trường Đại học Bách khoa Hà Nội giúp đỡ đóng góp ý kiến q báu cho tơi q trình thực luận án Nhân dịp này, xin chân thành cảm ơn Viện Kỹ thuật Hóa học, Phịng Đào tạo – Trường Đại học Bách khoa Hà Nội hướng dẫn quan tâm giúp đỡ thủ tục hành thời gian tơi học tập nghiên cứu Trường Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới Viện Vật liệu xây dựng – Bộ Xây dựng, nơi công tác, tạo điều kiện tốt để tơi hồn thành tốt nhiệm vụ học tập, nghiên cứu Cuối cùng, tác giả xin gửi lời cảm ơn sâu sắc tới gia đình toàn thể anh em, bạn bè, đồng nghiệp quan tâm, động viên, giúp đỡ suốt trình thực Luận án./ Hà Nội, ngày … tháng … năm 2021 Tác giả Trịnh Thị Hằng ii Cơ chế dẫn ion vật liệu polyme dẫn ion 13 Lý thuyết Arrhenius 16 1.5.3 Lý thuyết Vogel–Tammann–Fulcher 17 Vật liệu polyme dẫn ion rắn 17 Vật liệu polyme dẫn ion dạng gel 21 Vật liệu compozit dẫn ion 22 Cơ sở lựa chọn polyme 24 Cơ sở lựa chọn muối 25 Cơ sở lựa chọn chất hóa dẻo 27 Cơ sở lựa chọn bột độn vô 29 Phương pháp tạo màng từ dung dịch 30 iii Phương pháp quay phủ 31 Phương pháp ép nóng 32 Cao su thiên nhiên 36 Vật liệu dẫn ion sở cao su thiên nhiên epoxy hóa 38 Vật liệu dẫn ion sở cao su thiên nhiên epoxy hóa blend với polyme khác 40 Vật liệu compozit dẫn ion sở cao su thiên nhiên epoxy hóa 43 Thiết bị hóa chất 48 Thiết bị 48 Hóa chất 48 Chuẩn bị số nguyên liệu 49 Chuẩn bị cao su thiên nhiên loại protein 49 Chuẩn bị axit peracetic 51 Epoxy hóa cao su thiên nhiên 52 Tổng hợp màng dẫn ion sở EDPNR/LiCF3SO3 54 Chuẩn bị màng dẫn ion sở EDPNR/LiCF3SO3 màng dẫn ion sở ENR45/LiCF 3SO3 54 Chuẩn bị màng dẫn ion sở EDPNR45/LiCF3 SO3/(EC+PC) 55 Chuẩn bị dẫn ion sở EDPNR45/PMMA/LiCF3SO3 56 iv Chuẩn bị màng dẫn ion sở EDPNR/PMMA/LiCF3SO3/SiO2 58 Phương pháp xác định hàm lượng gel 60 Phương pháp phân tích phổ FT-IR 60 Phân tích nhiệt DSC 61 Phân tích nhiệt TGA 62 Phân tích phổ NMR 62 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 63 Phương pháp kính hiểm vi điện tử quét (SEM) 63 Phương pháp phổ tổng trở điện hóa 63 Tính chất học 67 Ảnh hưởng hàm lượng ammonium sulphate đến hiệu loại bỏ protein 70 Ảnh hưởng hàm lượng axit axetic đến hiệu loại bỏ protein 70 Ảnh hưởng hàm lượng ure đến hiệu tách loại bỏ protein 71 Nghiên cứu ảnh hưởng lượng axit peracetic đến hàm lượng nhóm epoxy tạo thành 74 Nghiên cứu ảnh hưởng lượng axit peracetic đến nhiệt độ thủy tinh hóa cao su thiên nhiên loại protein epoxy hóa 76 Nghiên cứu tổng hợp cao su thiên nhiên epoxy hóa 78 Ảnh hưởng hàm lượng muối đến nhiệt độ thủy tinh hóa màng dẫn ion sở EDPNR45/LiCF3SO3 80 v Ảnh hưởng hàm lượng muối đến tích chất dẫn màng dẫn ion sở EDPNR45/LiCF3SO3 81 Ảnh hưởng hàm lượng nhóm epoxy đến tính chất dẫn màng dẫn ion sở EDPNR/LiCF3SO3 85 Ảnh hưởng LiCF3SO3 đến liên kết hóa học màng dẫn ion sở EDPNR45 88 Nghiên cứu ảnh hưởng hàm lượng muối đến tính chất màng dẫn ion sở ENR45/LiCF 3SO 90 Nghiên cứu ảnh hưởng hàm lượng muối đến tính chất dẫn màng dẫn ion sở ENR45/LiCF3 SO3 90 Nghiên cứu ảnh hưởng hàm lượng muối đến nhiệt độ thủy tinh hóa màng dẫn ion sở ENR45/LiCF 3SO3 92 Ảnh hưởng hàm lượng chất hóa dẻo (EC + PC) đến tính chất màng dẫn ion sở EDPNR45/LiCF 3SO3 94 Ảnh hưởng hàm lượng chất hóa dẻo (EC+PC) đến tính chất dẫn màng dẫn ion sở EDPNR45/LiCF 3SO3 94 Ảnh hưởng hàm lượng (EC+PC) đến Tg màng dẫn ion 96 Ảnh hưởng (EC+PC) đến liên kết hóa học màng dẫn ion 97 Nghiên cứu chế tạo màng dẫn ion sở polyme blend EDPNR45/PMMA 100 Nghiên cứu ảnh hưởng hàm lượng PMMA đến nhiệt độ thủy tinh hóa hệ màng dẫn ion sở EDPNR45/LiCF 3SO3 100 Nghiên cứu ảnh hưởng hàm lượng PMMA đến tính chất dẫn khả tạo màng màng dẫn ion sở EDPNR45/LiCF 3SO3 101 Ảnh hưởng hàm lượng PMMA đến tính chất màng dẫn ion sở EDPNR45/LiCF 3SO3 103 vi Ảnh hưởng PMMA đến liên kết hóa học màng dẫn ion sở EDPNR45/PMMA LiCF 3SO3 104 Ảnh hưởng hàm lượng SiO2 đến nhiệt độ thủy tinh hóa màng dẫn ion sở EDPNR45/PMMA/LiCF3SO3 107 Ảnh hưởng hàm lượng SiO đến tính chất dẫn màng dẫn ion sở EDPNR45/PMMA/LiCF3SO3 108 Ảnh hưởng SiO đến tính chất học màng dẫn ion sở EDPNR45/PMMA/LiCF3SO3 110 Ảnh hưởng SiO đến liên kết hóa học màng dẫn ion sở EDPNR45/PMMA/LiCF3SO3 111 vii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT CPE : Polyme dẫn ion compozit (Composite polymer electrolyte) DPNR : Cao su thiên nhiên loại protein (deproteinized natural rubber) DSC : nhiệt lượng kế quét vi sai (differential scanning calorimetry) DRC : Hàm lượng cao su khô mủ (Dried rubber concent) EDPNR : Cao su thiên nhiên loại protein epoxy hóa (epoxidized deproteinized natural rubber) EC : Ethylene carbonate ENRm : Cao su thiên nhiên epoxy hóa có hàm lượng nhóm epoxy m %mol (m% epoxidized natural rubber) FT-IR Quang phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (Fourier-transform infrared spectroscopy) GPE : Polyme dẫn ion gel (Gel polymer electrolyte) HA-NR : Cao su thiên nhiên amoniac cao (high-ammonia natural rubber) kl : khối lượng LEDPNR Cao su thiên nhiên loại protein epoxy hóa lỏng (liquid epoxidized deproteinized natural rubber) LiTFSI : Lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide NMR : Cộng hưởng từ hạt nhân (Nuclear magnetic resonance) NR : Cao su thiên nhiên (natural rubber) PEO : Polyethylene oxide PAN : Polyacrylonitrile PVDF : Polyviyldidene fluoride PMMA : Poly(methyl methacrylate) PVC : Polyvinylclorua PAA : Polyacrylic Acid viii [123] Baker C S L, R Gelling I, and A Samsuri (1986), “Epoxidised natural rubber”, Journal of Natural Rubber Research, pp 135-144 [124] S.F Mohammad, et al (2013), “Conductivity Enhancement of (Epoxidized Natural Rubber 50)/Poly(Ethyl Methacrylate)–Ionic Liquid-Ammonium Triflate”, International Journal of electrochemical science, vol 8, pp 6145-6153 [125] Alessandro Gandini, Jean-Francois Le Nest, Herve Cheradame (1998), “Crosslinked Polyethers as Media for Ionic Conduction”, British Polymer Journal, vol 20, pp 253-268 [126] Sim Lai Har, Siti Nor Hafiza, Mohd Yusoff, Chan Chin Han, and Kammer Amirah Hashifudin and Hans-Werner (2013), “ Solid solution of polymer electrolytes based on modified natural rubber”, Polymers Research Journal, vol 147, pp 159-168 [127] W L Tan, M Abu Bakar, N H H Abu Bakar (2013), “Effect of anion of lithium salt on the property of lithium salt-epoxidized natural rubber polymer electrolytes”, Ionics, vol 6, pp 601–613 [128] I Razali, W A H Wan, Siti Nor (2007), “Characterization of plasticised and non plasticised epoxidised natural rubber based polymer electrolyte systems”, Solid State Science and Technology, Vol 15, pp 147-155 [129] N.A Johari, S.N Mohamed, A.M.M Ali, M.K Harun, M.Z.A Yahya (2008), “Electrochemical studies on epoxidised natural rubber-based gel polymer electrolytes for lithium–air cells”, Journal of Power Sources, vol 183, pp 351– 354 [130] Chin Han Chan, Hans-Werner Kammer, Lai Har Sim, Siti Nor Hafiza Mohd Yusoff, Amirah Hashifudin, Tan Winie (2014), “Conductivity and dielectric relaxation of Li salt in poly(ethylene oxide) and epoxidized natural rubber polymer electrolytes”, Springer-Verlag Berlin Heidelberg, vol 20, pp 189–199 [131] R Idris, S.F Mohammad, N.S Mohamed (2010), “Conductivity studies of ENR based proton conducting polymer electrolytes”, Advanced Materials Research, Vol 129-131, pp 561-565 135 [132] Gan SN Sim LH, Chan CH, Kammer HW, Yahya R (2009), “Compatibility and conductivity of LiClO4 free and doped polyacrylate2poly(ethylene oxide) blends”, Materials Research Innovations, Vol 13, pp 278–281 [133] A Zalewska W Wieczorek, D Raducha, Z Florjan´czyk, J R Stevens (1998), “Composite Polyether Electrolytes with Lewis Acid Type Additives”, The Journal of Physical Chemistry B, vol.102, pp 352-360 [134] Madzlan Aziz, Famiza Latifa, Nasir Katun, Ab Malik Marwan Ali, Muhd Zuazhan Yahya (2006), “The role and impact of rubber in poly(methyl methacrylate)/ lithium triflate electrolyte”, Journal of Power Sources, vol 159, pp 1401–1404 [135] N Zainal, N.K Anuar, N.S Mohamed, R.H.Y Subban (2012), “Studies of poly(ethyl methacrylate) complexed with ammonium trifluoromethanesulfonate”, Advanced Materials Research, vol 501, pp.19-23 [136] A Ahmad, M Y A Rahman, S A Wahab (2009), “Electrical properties of a solid polymeric electrolyte of PVC–ZnO–LiClO4”, Ionics, vol 15, pp 221–225 [137] Famiza Lati, et al (2009), “The Coagulation Impact of 50% Epoxidised Natural Rubber Chain in Ethylene Carbonate-Plasticized Solid Electrolytes”, Macromol Symp, vol 277, pp 62-68 [138] A Ahmad, M Y A Rahman , T K Lee, Y Farina, H M Dahlan (2011), “Effect of ethylene carbonate (EC) plasticizer on poly (vinyl chloride)-liquid 50% epoxidised natural nubber (LENR50) based polymer electrolyte”, Materials Sciences and Application, vol 2, pp 818-826 [139] A Ahmad, M Y A Rahman, T K Lee, Y Farina, H M Dahlan (2012), “LiClO4 salt concentration effect on the properties of PVC-modified low molecular weight LENR50-based solid polymer electrolyte”, Journal of Applied Polymer Science, vol 124, pp 2227–2233 [140] Anis Tasnim, Razali Idris, Mas Rosemal Hakim, Dahlan Hj Mohd, Zulkafli Ghazali, and Kamisah Mohamad Mahbor (2009), “Epoxidised Natural Rubber Based Composite Polymer Electrolyte Systems For Use In Electrochemical Device Applications”, American Institute of Physics, vol 1169, pp 190-196 136 [141] Bakar MA Tan WL (2014), “The effects of magnetite particles and lithium triflate on the thermal behavior and degradation of epoxidized natural rubber (ENR-50)”, Materials Sciences, vol 8, pp 111-122 [142] Seiichi Kawaharaa, Warunee Klinklai, Tomonobu Mizumo, Masahiro Yoshizawa, Yoshinobu Isono, Hiroyuki Ohno (2004), “Ionic conductivity of highly deproteinized natural rubber having epoxy group mixed with alkali metal salts”, Solid State Ionics, vol 168, pp 131–136 [143] Suksawad P, et al (2011), “Polymer electrolyte membrane with nanomatrix channel prepared by sulfonation of natural rubber grafted with polystyrene”, Journal of Applied Polymer Science, vol 122, pp 2403-2414 [144] Walkowiak, et al (2011), “Structure and lithium transport phenomena in a new tripod and–grafted polysiloxane”, Polimery/Polymer, vol 56, pp 294–301 [145] H Liu, et al (2011), “Preparation and characterization of radiation–grafted poly (tetrafluoroethylene–co–perfluoropropyl vinyl ether) membranes for alkaline anion–exchange membrane fuel cells”, Journal of Membrane Science, vol 369, pp 277–283 [146] Nguyễn Văn Thức Nguyễn Thị Cẩm Hà (2015), “Nghiên cứu truyền dẫn proton chất điện li dẫn proton dạng polyme gel sở poly(metylmetacrylat)”, Tạp Chí Hóa học, vol 54, pp 377-381 [147] Trần Duy Tập (2018), “Nghiên cứu cấu trúc màng điện cực polymer sử dụng cho pin nhiên liệu phương pháp tán xạ tia X góc nhỏ siêu nhỏ”, Tạp Chí Khoa học Cơng nghệ Việt Nam, vol 60, pp 8-11 [148] R Subadevi, M Sivakumar, S Rajendran, H.-C Wu, N.-L Wu (2007), “Compositional effect of PVdF–PEMA blend gel polymer electrolytes for lithium polymer batteries”, European Polymer Journal, vol 43, pp 4466–4473 [149] ISO 17278:2020, Rubber, raw natural — Determination of the gel content of technically specified rubber (TSR) [150] John E Davey, M John R Loadman (1984), “A Chemical Demonstration of the Randomness of Epoxidation of Natural Rubber”, British Polyme Journal, vol 16, pp 134-138 137 [151] P Sivakumar, S Rajendran, Ravi Shanker Babu (2006), “Investigation on poly (vinylidene fluoride) based gel polymer electrolytes”, Bulletin of Materials Science, vol 29, pp 673–678 [152] Norazlin Zainal, Idris Razali, and Nor Sabirin Mohamed (2012), "Studies of ENR-50 and LiN (SO2CF 3)2 Electrolyte System" Advanced Materials Research, Vol 545, pp 303-307 [153] S Jayanthi (2019), “Studies on ionic liquid incorporated polymer blend electrolytes for energy storage applications”, Advanced Composites and Hybrid Materials, vol 2, pp 351–360 [154] Peter G Bruce (1987), “Polymer Electrolyte Reviews 1”, Elsevier Applied Science [155] Phan Trung Nghia., et al (2008), “Compatibility of liquid deproteinized natural rubber having epoxy group (LEDPNR)/poly (L-lactide) blend”, Journal of Applied Polymer Science, vol 108, pp 393-399 [156] Seiichi K., et al (2004), “Removal of proteins from natural rubber with urea”, Polymers for Advanced Technologies, vol 15, pp 181-184 [157] Phan Trung Nghia., et al (2008), “Hydrogenation of natural rubber having epoxy group”, Colloid and Polymer Science, vol 286, pp 993-998 [158] Seiichi K, S Takayuki (2006), “Preparation of carbonated natural rubber”, Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, vol 44, pp 1561-1567 [159] Warunee K, et al (2004), “Hyperdeproteinized natural rubber prepared with urea”, Journal of Applied Polymer Science, vol 93, pp 555-559 [160] Takayuki S., K Warunee, K Seiichi (2007), “Characterization of epoxidized natural rubber by 2D NMR spectroscopy”, Polymer, vol 48, pp 750-757 [161] Yoshimasa Y., et al (2007), “Removal of proteins from natural rubber with urea and its application to continuous processes”, Journal of Applied Polymer Science, vol 107, pp 2329-2332 [162] Warunee K., et al (2006), “Ionic conductivity of highly deproteinized natural rubber having various amount of epoxy group mixed with lithium salt”, Solid State Ionics, vol 177, pp 3251-3257 138 [163] Frank W, A Anthony (2002), “Natural rubber latex protein reduction with an emphasis on enzyme treatment”, Methods, vol 27, pp 77-86 [164] Gelling I.R (1991), “Epoxidised Natural Rubber”, Journal of Natural Rubber Research, vol 6, pp 184-205 [165] Niti Siripitakchai, Phan Trung Nghia, Warunee Klinklai, Takayuki Saito, Yoshimasa Yamamoto, Seiichi Kawahara (2008), “Compatibility of Liquid Deproteinized Natural Rubber Having Epoxy Group (LEDPNR)/Poly (LLactide) Blend”, Journal of Applied Polymer Science, vol 108, pp 393–399 [166] Yu He-Ping, Zeng Zong-Qiang, Wang Qi-Fang, Lu Guang (2008), “Effects of coagulation processes on properties of epoxidized natural rubber”, Journal of Applied Polymer Science, vol 109, pp 1944-1949 [167] Rusli Daik Suhawati Ibrahim, Ibrahim Abdullah (2014), “Functionalization of Liquid Natural Rubber via Oxidative Degradation of Natural Rubber”, Polymers, vol 6, pp 2928-2941 [168] M I Fathurrohman, N A Kinasih, D A Winarto (2017), “Swelling behaviour in npentane and mechanical properties of epoxidized natural rubber with different epoxide content”, Innovation in Polymer Science and Technology, vol 223, pp 1-11 [169] I.R Gelling (1991) “Epoxidised Natural Rubber”, Malaysian Rubber Producers Research Association, pp.271-297 [170] C.A Vincent (1995), “Ion transport in polymer electrolytes”, Electrochimica Acta, vol 40, pp 2035-2040 [171] Annika Bernson, Jan Lindgren (1995), “Coordination and conformation in PEO, PEGM and PEG systems containing lithium of lanthanum triflate”, Polymer, vol 39, pp 4471- 4478 [172] A.K Arof, R.H.Y Subban (2004), “Plasticiser interactions with polymer and salt in PVC–LiCF3SO3–DMF electrolytes”, European Polymer Journal, vol 40, pp 1841–1847 [173] Jitender Paul, Sharma Rajiv Kumar, S.S Sekhon (2005), “FTIR study of ion dissociation in PMMA based gel electrolytes containing ammonium triflate: Role of dielectric constant of solvent ”, European Polymer Journal, vol 41, pp 2718–2725 139 [174] Kazuo Nakamoto (2009) “Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds Part A: Theory and Applications in Inorganic Chemistry”, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, [175] Anna Johansson, Asa Lauenstein, J6rgen Tegenfeldt (1994), “Water Absorption of the Polymer Electrolyte Systems Pb(CF3 SO3 )2PEO and Zn(CF 3SO3)2 PEO”, Journal of the Electrochemical Society, vol 141, pp 1819-1823 [176] M A Ratner, B L Papke, D F Shriver (1981), “Vibrational spectroscopy and structure of polymer electrolytes, poly(ethylene oxide) complexes of alkali metal salts”, Journal of Physics and Chemistry of Solids, vol 42, pp 493-500 [177] Famiza Abdul, Latif Sharil, Fadli Mohamad Zamri, Ab Malik Marwan Ali, Ruhani Ibrahim, Siti Izzati Husna Mohd Azuan, Norashima Kamaluddin, Fitrah Hadip (2018), “Filler and polymer interactions in polymethyl methacrylate/50% epoxided natural rubber/silicon dioxide nanocomposite”, Malaysian Journal of Analytical Sciences, vol 22, pp 586 - 593 [178] S Rajendran, O Mahendran (2003), “Ionic Conductivity Studies in PMMA / PVdF Polymer blend Electrolyte with Lithium Salts”, Ionics, vol 9, pp 282-288 [179] Ashok Kumar, Madhuryya Deka (2010), “Enhanced ionic conductivity in novel nanocomposite gel polymer electrolyte based on intercalation of PMMA into layered LiV3 O8”, Journal of Solid State Electrochemistry, vol 14, pp 1649–1656 [180] Koay Hang Leen S Ramesha, K Kumutha, A.K Arof (2007), “FTIR studies of PVC/PMMA blend based polymer electrolytes”, Spectrochimica Acta Part A, vol 66, pp 1237–1242 [181] O Mahendran, S Rajendran, R Kannan (2002), “Ionic conductivity studies in composite solid polymer electrolytes based on methylmethacrylate”, Journal of Physics and Chemistry of Solids, vol 63, pp 303 -307 [182] W O Siew, C G Tan, W L Pang, Z Osman, K W Chew (2007), “The effects of ceramic fillers on the PMMA-based polymer electrolyte systems”, Ionics, vol 13, pp 361–364 140 [183] Sharil Fadli, Mohamad Zamri, Famiza Abdul Latif (2013), “SiO2 filler as interface modifier in PMMA/ENR50 electrolytes”, Advanced Materials Research, vol 819, pp 120-124 [184] Chin Hua Chia, Chin Han Chan, and Sabu Thomas (2014), " Physical chemistry of macromolecules Macro to Nanoscales", Taylor & Francis Group, Apple Academic Press [185] V Baglio, A.S Arico, A Di Blasi, V Antonucci (2003), “FTIR spectroscopic investigation of inorganic fillers for composite DMFC membranes”, Electrochemistry Communications, vol 5, pp 862–866 [186] S.S Sekhon, Jitender Paul Sharma (2007), “Nanodispersed polymer gel electrolytes: Conductivity modification with the addition of PMMA and fumed silica”, Solid State Ionics, vol 178, pp 439–445 141 PHỤ LỤC 4.1 Phổ tổng trở màng polyme dẫn ion sở EDPNR45/LiCF SO 3/(EC+PC) 142 143 Hình 4.1: Phổ tổng trở màng dẫn ion sở EDPNR45/LiCF SO3 /(EC+PC) 4.2 Phổ tổng trở màng polyme dẫn ion sở EDPNR45/PMMA/LiCF SO 144 Hình 4.2: Phổ tổng trở màng dẫn ion sở (EDPNR45/PMMA)/LiCF 3SO3 (75/35) 145 4.3 Phổ tổng trở màng polyme dẫn ion sở EDPNR45/PMMA/LiCF SO 3/SiO 146 147 148 Hình 4.3: Phổ tổng trở màng dẫn ion sở EDPNR45/PMMA/LiCF 3SO /SiO2 149 ... Việc nghiên cứu tổng hợp, cấu trúc tính chất vật liệu dẫn ion từ cao su thiên nhiên loại protein cho phép tìm hiểu chế dẫn ion vật liệu polyme dẫn ion Mặt khác, việc nghiên cứu chế tạo màng dẫn ion. .. 32 Cao su thiên nhiên 36 Vật liệu dẫn ion sở cao su thiên nhiên epoxy hóa 38 Vật liệu dẫn ion sở cao su thiên nhiên epoxy hóa blend với polyme khác 40 Vật liệu compozit...BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI TRỊNH THỊ HẰNG NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP, CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA VẬT LIỆU DẪN ION LITHIUM TRÊN CƠ SỞ CAO SU THIÊN NHIÊN LOẠI PROTEIN Ngành: