của W(VI) và Mo(VI)
Ảnh hưởng của hàm lượng axeton đến sự tạo liên hợp ion của W(VI) và Mo(VI) với thuốc thử pyronin Y được khảo sát như sau: Chuẩn bị 2 dãy dung dịch trong các bình định mức 25,0 ml:
Dãy 1: gồm các dung dịch chứa W(VI) 2,00 .10-5
M, pyronin Y 1,00 .10-5M, đệm pH = 3, hàm lượng axeton thay đổi như trong bảng 3.4.
Dãy 2: gồm các dung dịch chứa Mo(VI) 2,00 .10-5
M, pyronin Y 1,00 .10-5M, đệm pH = 3, hàm lượng axeton thay đổi như trong bảng 3.4.
Định mức các bình đến vạch bằng nước cất và lắc đều. Chuyển các dung dịch sang phễu chiết dung tích 60 ml. Thêm 5,00 ml toluen, lắc đều trong 2 phút, để 10 phút cho phân lớp rõ ràng, tách bỏ phần dung dịch nước. Lấy pha hữu cơ
sánh được chuẩn bị và chiết giống như dung dịch phức, chỉ khác là thay thể tích dung dịch W(VI) hoặc Mo(VI) bằng thể tích nước cất tương ứng. Đo độ hấp thụ quang của các dung dịch tại bước sóng 548 nm. Làm lặp lại ba lần, kết quả trung bình được dẫn ra trong bảng 3.4 và được biểu diễn trên hình 3.12.
Bảng 3.3 Giá trị bước sóng hấp thụ cực đại và độ hấp thụ quang của các thuốc
thử và của các liên hợp ion trong toluen
Thuốc thử Thuốc thử W(VI)- thuốc thử Mo(VI)- thuốc thử
max (nm) A max (nm) A max (nm) A
Briăng cresol xanh 633 0,023 633 0,459 633 0,032
Briăng lục 634 0,028 634 0,316 634 0,035 Đỏ trung tính 541 0,031 541 0,384 541 0,038 Malachit lục 618 0,238 618 0,476 618 0,271 Metyl tím 2B 591 0,012 591 0,591 591 0,018 Metyl tím 6B 595 0,015 595 0,758 595 0,030 Metyl tím 10B 599 0,017 599 0,844 599 0,025 Metylen xanh 661 0,251 661 0,836 661 0,334 Pyronin Y 548 0,009 548 0,465 548 0,019 Rodamin B 560 0,021 560 0,685 560 0,034 Safranin T 540 0,038 540 0,070 540 0,049
Bảng 3.4 Giá trị độ hấp thụ quang phụ thuộc vào hàm lượng axeton
% (v/v)
axeton 0,0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0 30,0 35,0 40,0 45,0 50,0 A(W-PY) 0,005 0,103 0,210 0,384 0,445 0,462 0,448 0,389 0,300 0,200 0,105
A(Mo-PY) 0,001 0,004 0,008 0,015 0,018 0,018 0,018 0,016 0,012 0,008 0,004
Hình 3.12 Ảnh hưởng của hàm lượng axeton đến quá trình tạo liên hợp ion của
W(VI) và Mo(VI) với thuốc thử pyronin Y (pH = 3)
Đƣờng 1. Dung dịch W(VI) 2,00 .10-5
M và PY 1,00 .10-5M
Đƣờng 2. Dung dịch Mo(VI) 2,00 .10-5
M và PY 1,00 .10-5M
Kết quả thực nghiệm biểu diễn trên hình 3.12 cho thấy khi không có mặt axeton thì các liên hợp ion hầu như không được tạo thành. Khi hàm lượng axeton tăng dần thì sự tạo liên hợp ion của vonframat cũng tăng, đạt cực đại ở 25 % (v/v) axeton và sau đó giảm dần. Như vậy W(VI) tạo liên hợp ion với thuốc thử pyronin Y tốt nhất khi hàm lượng axeton trong khoảng từ 20 đến 30 %
những nghiên cứu tiếp theo đối với thuốc thử pironin Y, dung dịch chứa 25% (v/v) axeton được sử dụng.
Tiến hành thực nghiệm tương tự như trên đối với các thuốc thử briăng cresol xanh, briăng lục, đỏ trung tính, metyl tím 2B, metyl tím 6B, metyl tím 10B và rodamin B. Độ hấp thụ quang được đo tại bước sóng cực đại đối với từng thuốc thử như trong bảng 3.3. Kết quả được biểu diễn trên các hình từ 3.13 đến 3.19.
Hình 3.13 ÷ 3.19 Ảnh hưởng của hàm lượng axeton đến quá trình tạo liên hợp
ion của W(VI) và Mo(VI) với các thuốc thử (pH = 3)
Hình 3.13 Thuốc thử briăng cresol xanh
1. Dung dịch W(VI) 2,00 .10-5 M và BC 1,00 .10-5M 2. Dung dịch Mo(VI) 2,00 .10-5 M và BC 1,00 .10-5M Hình 3.14 Thuốc thử briăng lục 1. Dung dịch W(VI) 2,00 .10-5 M và BL 1,00 .10-5M 2. Dung dịch Mo(VI) 2,00 .10-5 M và BL 1,00 .10-5M (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
Hình 3.15 Thuốc thử đỏ trung tính 1. Dung dịch W(VI) 2,00 .10-5 M và NR 1,00 .10-5M 2. Dung dịch Mo(VI) 2,00 .10-5 M và NR 1,00 .10-5M Hình 3.16 Thuốc thử metyl tím 2B 1. Dung dịch W(VI) 1,00.10-5 M và M2B 0,50 .10-5M 2. Dung dịch Mo(VI) 1,00.10-5 M và M2B 0,50 .10-5M Hình 3.17 Thuốc thử metyl tím 6B 1. Dung dịch W(VI) 1,00.10-5 M và M6B 0,50 .10-5M 2. Dung dịch Mo(VI) 1,00.10-5 M và M6B 0,50.10-5M Hình 3.18 Thuốc thử metyl tím 10B 1. Dung dịch W(VI) 1,00 .10-5 M và M10B 0,50 .10-5M 2. Dung dịch Mo(VI) 1,00.10-5 M và M10B 0,50.10-5M
Kết quả thực nghiệm biểu diễn trên các hình từ 3.13 đến 3.19 cho thấy, W(VI) tạo liên hợp ion với các thuốc thử tốt nhất khi hàm lượng axeton trong khoảng từ 20 đến 40 % và trong những điều kiện này thì Mo(VI) tạo liên hợp ion với các thuốc thử không đáng kể. Do đó hàm lượng axeton ứng với từng thuốc thử như trong bảng 3.5 được chọn để tiến hành những nghiên cứu tiếp theo. Hình 3.19 Thuốc thử rodamin B 1. Dung dịch W(VI) 2,00 .10-5 M và RB 1,00 .10-5M 2. Dung dịch Mo(VI) 2,00 .10-5 M và RB 1,00 .10-5M
Bảng 3.5 Hàm lượng % axeton dùng cho những nghiên cứu tiếp theo
Thuốc thử % (v/v) axeton
Đỏ trung tính 25,0%
Pyronin Y 25,0%
Briăng cresol xanh 30,0%
Briăng lục 30,0%
Metyl tím 2B 30,0%
Metyl tím 6B 30,0%
Metyl tím 10B 30,0%
Rodamin B 30,0%
Từ các kết quả thực nghiệm thu được khi khảo sát ảnh hưởng của hàm lượng axeton đến quá trình tạo liên hợp ion của W(VI) và Mo(VI) với các thuốc thử ở trên, có thể khẳng định rằng vai trò của axeton là loại bỏ lớp vỏ hydrat
hóa, tạo điều kiện thuận lợi cho quá trình tạo liên hợp ion giữa W(VI) với các thuốc thử hữu cơ khảo sát.
Khi hàm lượng axeton lớn hơn 40% thì các thuốc thử hữu cơ ở dạng tự do bị chiết nhiều hơn vào dung môi hữu cơ, điều này làm cho giá trị độ hấp thụ quang của các liên hợp ion của W(VI) trong toluen giảm do phép đo được thực hiện với dung dịch so sánh là dung dịch chứa thuốc thử.
Kết quả thực nghiệm cũng cho thấy rằng độ hấp thụ quang của các liên hợp ion của Mo(VI) tăng lên khi hàm lượng axeton lớn hơn 40%, như vậy ở điều kiện này các ion molipdat bắt đầu có xu hướng chuyển về dạng anion polyoxomolipdat tuy không mạnh bằng quá trình trùng hợp của vonframat.
Tuy nhiên tác động của axeton lên những cân bằng về dạng tồn tại của Mo(VI) và W(VI) là rất phức tạp. Trên đây chỉ là những nhận định được đưa ra dựa trên các kết quả thực nghiệm thu được.