Để tổng hợp fomazan có thể sử dụng nhiêu phương pháp khác nhau (phần tổng quan). Tuy ahiên với điểu kiện thực nghiệm cho phép chúng tôi đã chọn phương pháp ghép muôi diazoni với các arylhidrazon, tiến hành ưong dung môi etanol hoặo metanoi có mặt xúc tác bazơ yếu (natri axetat khan hoặc piridin). Sơ đồ phản ứng như sau:
Ai^N2C1 N-NH-Ar1
* Het-CH=N-NTỈ-Arl --- > Het-C
CHjCOONa x N=N-Ar2
Het = 2-pừolyl, 2-(N- metylpừolyl),
2-quinolyl.
A rl = QHs-, p-QH^Br, p-QH^NO*, P-SO2-Q H4CH3.
Ar2= C6H5-,p-C6H4CK^I3,p-QH4N0 2,p-C6H4CH3 ,p -Q H4COOH, P-C6H4COOCH3, 0-Q H4OH, 2-piridinyl,2-metyl-l,3,4-tiadiazol.
Phản ứng xảy ra ở nhiệt độ 0-5°C để tránh sự phàn hủy rauối diazoni. Dung dịch diazoni được điéu chế từ các amin thơm trong mòi trường pH=4 (dùng H G để điẻu chinh). Nếu pH<4 sẽ xảy ra quá trình nhựa hoá không cho sản phẩm.
Bảng 3: Phổ hổng ngoạiV7Ì điện tử của các hidrazon
Kỹ hiệu chất
Pliổ hổng ngoại (Nujol,cm l) Phổ điện tử (rnetanol, nm)
VC=N VNH X, Sl ill.. # ...__________ H, 1590 3435 310 6400 340 12.500 h2 1600 3300 262 3200 385 i 0.700 h3 1590 3400 220 4800 300 9.600 ĨỈ4 1600 3310 308 10000 430 16.000 h5 1595 3400 300 6400 430 17.000 ỈĨ6 1600 3250 230 5020 382 6500
Hợp chất hidrazon được hoà tan trong dung mòi ancol và giữ ở <10°c, môi trường phản ứng có pH=8-9,5. Nếu quá káém các hidrazon sẽ bị phân hủy, ngược lại nếu quá axit sản phẩm sẽ bị nhựa hoá.
Các sản phẩm fomazan thu được ở dạng tinh thể có màu đỏ, nảu, nâu đỏ, nàu đen, xanh lá cày, xanh rêu, xanh đen, tím và đen. Các fomazan tan tốt trong ancoi, benzen, dimetylfomamit, không tan trong nước.
Để tình chế sản phẩm có thể sử dụng phương pháp kết tinh lại trong benzen, ancol; cũng có thể sử dụng phương pháp rửa bằng các dung môi thích hợp như: etanol-nước, ete dầu hỏa,...Tách các fomazan tinh khiết bằng sắc ký cột với chất hấp phụ là silicagen, oxit nhỏm và hệ dung môi benzen:xiclohexan; benzen:xiclohexan:butanol có tỉ lệ thích hợp. Kiểm tra độ tinh khiết của sản phẩm bằng sắc ký BM với chất mang và các hệ dung môi ưên. Giá trị Rí từ 0,56-0,84. Hiệu suất phản ứng đạt 40-70% (xem bảng 4).
Cấu trúc của fomazan được chứng minh bằng phân tích nguyên tố, các phưong pháp phổ hồng ngoại, điện tử, cộng hưởng từ nhân và khối lượng. Các giá trị phân tích nguyên tố nitơ thu được phù hợp với tính toán trong phạm vi sai số cho phép.