VII. CÁC CARBON TƯƠNG ĐƯƠNG VỀ ĐỘ DỊCH CHUYỂN HÓA HỌC
PHỔ TỬ NGOẠI – KHẢ KIẾN
1.1.3 Phân loại dãy hấp thụ
Trong phổ electron có các bước nhảy electron từ quỹ đạo có mức năng lượng thấp sang quỹ đạo có mức năng lượng cao như σ → σ*, π → π*, n → π*, σ*. Vị trí của các đỉnh hấp thụ tương ứng với các bước nhảy này có một số tính chất đặc trưng riêng do đó người ta phân chúng thành từng loại gọi là các dãy hấp thụ như dãy R, dãy K, dãy B và dãy E.
Dãy R: tương ứng với bước nhảy electron n → π *. Nó xuất hiện ở các hợp chất có chứa các dị tố với cặp electron tự do như O, N, S…, và liên kết π trong phân tử. Đặc trưng của dãy R là độ hấp thụ phân tử thấp, λmax thường nhỏ hơn 100. Mặt khác, nó luôn luôn còn lại trong phổ khi có sự thay đổi cấu tạo phân tử làm xuất hiện các dãy khác ở sóng ngắn. Khi đó dãy R chuyển dịch chút ít về phía sóng dài và có cường độ cao hơn.
Dãy K: xuất hiện quang phổ của các phân tử có hệ thống liên hợp π → π * như butadien hay mesityl oxit. Nó cũng xuất hiện trong các phân tử của hợp chất vòng thơm có liên hợp với các nhóm thế chứa liên kết π như styren, benzaldehyde hay acetophenon. Dãy K tương ứng với bước nhảy electron π → π* và đặc trưng bởi độ hấp thụ cao, εmax > 10,000.
Dãy B: đặc trưng cho quang phổ của phân tử hợp chất vòng thơm và dị vòng. Benzene có dãy hấp thụ rộng chứa nhiều đỉnh cấu trúc tinh vi, ở vùng tử ngoại gần giữa 230 và 270 nm (ε ~ 230). Khi có nhóm mang màu nối với nhân thơm, dãy B quan sát được ở vùng sóng dài hơn dãy K nhưng dãy K có cường độ hấp thụ cao hơn
Ví dụ: stiren có dãy K ở λmax = 244 nm λmax = 12,000) và dãy B ở λmax = 282 nm λmax = 450).
Dãy E: giống dãy B là đặc trưng của cấu trúc vòng thơm. Nguồn gốc của nó là do bước chuyển electron ở hệ benzenoid của ba liên kết ethylene trong hệ thống liên hợp vòng kín. Dãy E1 và E2 của benzene tìm thấy gần 180 nm và 200 nm. Độ hấp thụ phân tử của dãy E thay đổi trong khoảng từ 2,000 đến 14,000 cm-1.