Bảng 3.24. Năng lượng, mật độ điện tích trên nguyên tử C (C-Cl), mật độ điện tích trên nguyên tử Cl, độ dài liên kết C-Cl của một số dẫn xuất clo.
Chất Năng lƣợng (kcal/mol) Mật độ điện tích trên C (C-Cl) Mật độ điện tích trên Cl Độ dài liên kết C-Cl ( o A) CH2=CH-CH2Cl -1515831,01953 0,51234 -0,43900 1,92596 CH3-CH2Cl -338467,92476 0,45192 -0,39299 1,90358 C6H5Cl -434088,54439 0,44003 -0,37181 1,76000 CH2=CHCl -337688,40491 0,36477 -0,34425 1,82368 Nhận xét:
theo thứ tự: CH2=CH-CH2Cl > CH3-CH2Cl > C6H5Cl > CH2=CHCl. Mật độ điện tích trên nguyên tử clo tăng dần cũng theo thứ tự đó. Vì thế, độ phân cực của liên kết C – Cl giảm dần, khả năng tham gia phản ứng thế bởi nhóm –OH trong phản ứng thủy phân giảm dần.
- Độ dài liên kết C – Cl của CH2=CH-CH2Cl lớn hơn của CH3-CH2Cl lớn hơn của C6H5Cl và xấp xỉ CH2=CHCl nên khả năng thủy phân giảm dần.
Kết luận:
Các kết quả trên hoàn toàn phù hợp với thực nghiệm: - Khả năng phản ứng thủy phân giảm dần theo thứ tự
CH2=CH-CH2Cl > CH3-CH2Cl > C6H5Cl CH2=CHCl Cụ thể nhƣ sau:
CH2=CH-CH2Cl hay anlyl halogenua nói chung bị thủy phân khi đun nóng. CH2=CH-CH2Cl + H2O to CH2=CH-CH2OH + HCl
Etyl clorua hay ankyl halogenua nói chung không bị thủy phân khi đun nóng, chỉ phản ứng với dung dịch NaOH khi đun nóng.
CH3-CH2Cl + NaOH to CH3-CH2OH + NaCl
Vinyl halogenua và phenol halogenua chỉ bị thủy phân bởi dung dịch NaOH đặc ở nhiệt độ cao và áp suất cao.
CH2=CH-Cl + NaOHđặc t caop caoo CH3CHO + NaCl C6H5Cl + NaOHđặc t caoo
p cao