Dựa trên cơ sở kết tủa canxi dƣới dạng muối canxi của axit oxalic bằng muối amoni của axit oxalic. Sau đó canxi axalat tác dụng với axit sulfuric để giải phóng axit oxalic.
CaC2O4 + H2SO4 H2C2O4 + CaSO4
Dùng dung dịch kali permanganat để chuẩn độ lƣợng axit oxalic đƣợc giải phóng:
5H2C2O4 + 3KMnO4 + 3H2O 10CO2 + 2MnO4 + K2SO4 + 8H2O
* Tiến hành:
Bƣớc 1. Cân 1g mẫu ( mẫu đã đƣợc vô cơ hóa), nghiền nhỏ. Cho vào bình định mức 10ml với 6ml HCl đặc.
Bƣớc 2. Đun sôi trên nồi cách thủy 8 - 9 giờ. Nhấc bình ra và để nguội, thêm nƣớc cất đến vạch mức, lắc đều và lọc vào bình khác. Dịch lọc có màu vàng nhạt và trong.
Bƣớc 3. Lấy 2 ống ly tâm thể tích 15ml. Cho vào mỗi ống 4ml dịch lọc, 3ml dung dịch muối amoni của axit oxalic bão hòa và 1 - 2 giọt metyl đỏ. Trung hòa hỗn hợp bằng dung dịch amoniac. Để yên các ống ly tâm khoảng 10 - 12 giờ để muối canxi của axit oxalic kết tủa và lắng hoàn toàn.
Bƣớc 4. Ly tâm và gạn bỏ lớp nƣớc, rửa kết tủa bằng 4ml nƣớc, ly tâm tiếp để loại bỏ lớp nƣớc.
Bƣớc 5. Cho thêm 2ml H2SO4 0,5% và đun nóng trên nồi cách thủy trong 5 phút, trong quá trình đó axit oxalic đƣợc giải phóng. Làm nguội dung dịch. Bƣớc 6. Chuẩn độ bằng KMnO4 0,1N cho đến khi xuất hiện màu hồng nhạt. 1ml KMnO4 tƣơng ứng với 0,2mg canxi.
* Tính kết quả: Hàm lƣợng canxi đƣợc tính nhƣ sau: Ca2+(mg%) = 4 , 0 100 . 2 , 0 . V
Trong đó: V - thể tích KMnO4 0.1N dùng để chuẩn độ 0,2 - số mg canxi tƣơng ứng với 1ml KMnO4
0,4 - trọng lƣợng mẫu lấy phân tích (1g mẫu pha trong 10 ml và lấy 4 ml để phản ứng [12].