CHƯƠNG 6: XÂY DỰNG DẠNG PHỨC HỢP CỦA MURRAYAFOLINE
7.1.3. Phản ứng “Click” đóng vòng 1,2,3 – triazole
Sơ đồ 7.6: Phản ứng “Click” đóng vòng 1,2,3 - triazole
Phản ứng “Click” đóng vào tạo dẫn xuất 1,2,3-triazole từ hợp chất azide của murrayafoline A được thực hiện bằng phản ứng của 1 đương lượng dẫn xuất azide với 1,2 đương lượng ankin trong t-BuOH với dung dịch natri ascobate (trong nước) và dung dịch CuSO4.5H2O (trong nước) trong khí quyển trơ. Hỗn hợp được khuấy đều ở nhiệt độ phòng trong 12h. Sau khi phản ứng kết thúc (kiểm tra bằng sắc ký lớp mỏng), bổ sung dung dịch amoniac rồi chiết lấy pha hữu cơ bằng ethyl acetate, rửa lại bằng nước và làm khan bằng Na2SO4, đuổi dung môi dưới áp suất thấp để thu đƣợc phần chất rắn. Tinh sạch bằng sắc ký cột silica gel với hệ n-hexan/EtOAc thu đƣợc các 1,2,3-triazole của murrayafoline A với hiệu suất khá cao (82 – 94%).
Bảng 7.1: Hiệu suất tạo sản phẩm 1,2,3-triazole của murrayafoline A STT Nhóm thế của hợp chất ankin Sản phẩm Hiệu suất (%)
1 COOH 106a 86
2 CH2-NHBoc 106b 93
3 CH2-OTBDPS 106d 94
4 106f 94
5 m-CF3C6H5- 106g 88
6 106h 91
90
Bằng phản ứng này, chúng tôi đã tổng hợp trực tiếp đƣợc 6 dẫn xuất chứa vòng 1,2,3-triazole là các hợp chất 106-a,b,d,f,g,h. Trong đó, các hợp chất 106b và 106d chứa các nhóm bảo vệ nhóm chức –NH2 và –OH. Từ các hợp chất 106b &
106d, sau khi loại bỏ nhóm bảo vệ, chúng tôi thu đƣợc các hợp chất 106c & 106e là các dẫn xuất chứa nhóm – CH2OH và – CH2NH2 trên vòng 1,2,3-triazole.
Tổng hợp (1-(3-(1-methoxy-3-methyl-9H-carbazol-9-yl)propyl)-1H-1,2,3- triazol-4-yl)methanamine (106c)
Sơ đồ 7.7: Phản ứng tổng hợp (1-(3-(1-methoxy-3-methyl-9H-carbazol-9- yl)propyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methanamine
Phản ứng tổng hợp hợp chất chứa nhóm chứa amin bậc 1 của dẫn xuất 1,2,3- triazole – murrayafoline A đƣợc thực hiện qua ba giai đoạn. Giai đoạn thứ nhất, tác nhân ankin đƣợc phản ứng với (Boc)2O (đi-tert-butylđicacbonat: (CH3)3C-O-CO-O- CO-O-C(CH3)3). Phản ứng này đƣợc thực hiện nhằm mục đích bảo vệ nhóm –NH2, do nhóm này có khả năng phản ứng với các tác nhân của phản ứng “Click”. Tác nhân ankin sau khi đƣợc bảo vệ nhóm –NH2 sẽ đƣợc thực hiện phản ứng “Click”
với tác nhân azide của murrayafoline A. Sản phẩm tạo thành chính là hợp chất (106b). Loại bỏ nhóm Boc bảo vệ bằng TFA/CH2Cl2 ta thu đƣợc hợp chất (106c) là dẫn xuất chứa nhóm amin bậc 1 của 1,2,3-triazole – murrayafoline A. Hiệu suất tổng cộng cho cả ba giai đoạn là 75%.
Tổng hợp (1-(3-(1-methoxy-3-methyl-9H-carbazol-9-yl)propyl)-1H-1,2,3- triazol-4-yl)methanol (106e)
91
Sơ đồ 7.8: phản ứng tổng hợp (1-(3-(1-methoxy-3-methyl-9H-carbazol-9- yl)propyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methanol
Tương tự như phản ứng tạo dẫn xuất chứa amin bậc 1, phản ứng tạo dẫn xuất chứa nhóm hydroxi cũng cần đƣợc thực hiện qua hai giai đoạn, với giai đoạn thứ nhất đƣợc thực hiện để bảo vệ nhóm –OH bằng tác nhân TBDPS với imidazole/DMF, giai đoạn hai thực hiện phản ứng “Click” đóng vòng 1,2,3- triazole và giai đoạn cuối cùng đƣợc thực hiện để loại bỏ nhóm bảo vệ bằng TBAF/THF để thu đƣợc hợp chất (106e) là dẫn xuất chứa nhóm hidroxi của 1,2,3-triazole – murrayafoline A. Hiệu suất tổng cộng cho cả 3 giai đoạn là 61%.
Các hợp chất thu đƣợc đều đƣợc chứng minh cấu trúc bằng các dữ kiện phổ khối phân giải cao và phổ cộng hưởng từ hạt nhân.
Dữ kiện phổ HRMS của tất cả các hợp chất tổng hợp đƣợc đều cho thấy sản phẩm tạo thành có pic ion phân tử (m/z) bằng tổng khối lƣợng phân tử của dẫn xuất azide-murrayafoline A và hợp phần ankin.
Đồng thời, các dữ kiện phổ cộng hưởng từ cho thấy sự bảo toàn vị trí của tín hiệu cộng hưởng proton và cacbon tương tự như ở hợp chất dẫn xuất azide- murrayafoline A. Các dữ kiện phổ còn thể hiện đầy đủ các tín hiệu cộng hưởng proton và cacbon của nhóm thế R. Ngoài ra, tất cả các dữ kiện phổ 1H-NMR đều thể hiện tín hiệu của nguyên tử hidro trong vòng 1,2,3-triazole dưới dạng singlet trong khoảng 7-8ppm. Tuy nhiên, trên hầu hết các phổ 13C-NMR, chúng tôi không nhận thấy sự xuất hiện của tín hiệu cacbon ở vị trí 4‟ trên vòng triazole.
Sau đây, chúng tôi lần lượt gán các tín hiệu cộng hưởng proton và cacbon cho các vị trí ở các hợp chất tổng hợp đƣợc:
92
Hợp chất 106a: 1-(3-(1-Methoxy-3-methyl-9H-carbazol-9-yl)propyl)-1H- 1,2,3-triazole-4-carboxylic acid.
Hình 7.10: Phổ HRMS của hợp chất (106a)
Phổ HR-ESI-MS của hợp chất 106a (phụ lục PL 9-1) cho phép xác định khối lượng phân tử là 364,154 tương ứng với công thức phân tử C20H20N4O3, bằng đúng phân tử 105 cộng với phân tử ankin
Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR (phụ lục PL 9-2) cho thấy sự xuất hiện của tín hiệu của 20 proton. So sánh với phổ1H-NMR của hợp chất 105 cho thấy sự bảo toàn các tín hiệu cộng hưởng proton như ở hợp chất 105 . Ngoài ra ta còn có thể nhận thấy sự xuất hiện thêm tín hiệu singlet ở 7,41ppm của 1 nguyên tử hidro ở vị trí H-5‟, và tín hiệu singlet của 1 nguyên tử ở 7,70ppm của nguyên tử H nhóm COOH. Tuy nhiên, trong trường hợp này, do sự liên hợp của nhóm N-N=N và nhóm C=O, nên có sự dịch chuyển mạnh các electron từ nguyên tử C-5‟ sang C-4‟, vì vậy trên phổ 13C-NMR, chúng tôi không ghi nhận thấy sự xuất hiện tín hiệu cộng hưởng cacbon của nguyên tử C-4‟
Hình 7.11: Liên kết hidro nội phân tử ở hợp chất 106a
93
Hình 7.12: Phổ 1H-NMR của hợp chất 106a
Hình 7.13: Phổ 13C-NMR của hợp chất 106a
Các tín hiệu cộng hưởng proton và cacbon lần lượt được gán cho các vị trí nhƣ sau:
94
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δH (ppm): 8,01 (d, J = 7,5 Hz, H-5); 7,70 (s, 1H, H-COOH)); 7,49 (s, H-4); 7,41 (m, H-7 & H-5‟); 7,25 (d, J = 7,5 Hz, H-6);
7,19 (d, J = 7,0 Hz, H-8); 6,74 (s, H-2); 4,69 (t, J = 7,0 Hz, 2H, H-12), 4,37 (t, J = 7,0 Hz, 2H, H-10); 3,91 (s, OCH3); 2,51 (overlapped, 5H, CH3 & H-11).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δC (ppm): 146,3 (C-1); 140,6 (C-8a); 129,5 (C- 3); 127,6 (C-9a); 125,7 (C-5‟); 125,0 (C-7); 123,5 (C-4a); 123,1 (C-4b); 120,4 (C- 5); 119,0 (C-6); 112,8 (C-4); 108,8 (C-2); 108,6 (C-8); 55,5 (OCH3); 47,9 (C-12);
42,3 (C-10); 30,9 (CH3); 21,7 (C-11).
Hợp chất 106b: tert-butyl (2-(1-(3-(1-methoxy-3-methyl-9H-carbazol-9- yl)propyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methyl)carbamate
Trên phổ HR-ESI-MS (phụ lục PL 10-1) của hợp chất 106b cho pic ion phân tử [M+Cl] (m/z) ở 484,2115 tương ứng với công thức C25H31N5O3Cl, phù hợp với công thức phân tử dự kiến của hợp chất 106b: C25H31N5O3
Hình 7.14 : Phổ HRMS của hợp chất 106b
Trên phổ 1H-NMR (phụ lục PL 10-2), có sự xuất hiện các tín hiệu proton của 29 nguyên tử hidro. Chúng tôi nhận thấy, ngoài các tín hiệu dịch chuyển proton tương tự như ở hợp chất 105, còn có sự xuất hiện thêm tín hiệu của 9 proton ở 1,43 ppm, tương ứng với 3 nhóm CH3 của nhóm Boc, tín hiệu duplet của 2 nguyên tử
95
hidro ở vị trí 4,35 ppm (J = 6Hz), sự xuất hiện vach phổ dưới dạng duplet là do sự tương tác với nguyên tử hidro của nhóm NH.
Hình 7.15: Phổ 1H-NMR của hợp chất 106b
Hình 7.16: Phổ 13C-NMR của hợp chất (106b)
Trên phổ 13C-NMR (phụ lục PL 10-3) có sự xuất hiện tín hiệu của 23 nguyên tử cacbon. Chúng tôi cũng nhận thấy sự xuất hiện đầy đủ của các tín hiệu cacbon nhƣ ở hợp chất 105. Bên cạnh đó chúng ta có thể nhận thấy sự xuất hiện của
96
một số tín hiệu cacbon ở hợp phần ankin nhƣ tín hiệu của t-butyl với tín hiệu cacbon bậc 4 ở 36,1ppm và tín hiệu 3 nhóm CH3 ở 28,4ppm. Ngoài ra, tín hiệu cacbon nhóm CH2 nối vòng triazole và nhóm NH xuất hiện ở vị trí 79,7ppm.
Các tín hiệu cộng hưởng proton và cacbon lần lượt được gán cho các vị trí như sau:
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δH (ppm): 8,01 (d, J = 7,5 Hz, H-5); 7,49 (s, H- 4); 7,41 (t, J = 7,5 Hz, H-7); 7,32 (br, H-5‟); 7,26 (d, J = 7,5 Hz, H-6); 7,19 (t, J = 7,5 Hz, H-8); 6,74 (s, H-2); 4,69 (t, J = 7 Hz, 2H, H-12); 4,35 (d, J = 6 Hz, 2H, H- 6‟); 4,30 (t, J = 7 Hz, 2H, H-10); 3,93 (s, 3H, OCH3); 2,51 (s, 3H, 3-CH3); 2,49 (quin., J = 7,0 Hz, 2H, H-11); 1,43 (s, 9H, 3x(10‟-CH3)).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δC (ppm): 146,3 (C-1); 145,3 (C-4‟); 140,6 (C- 8a); 129,5 (C-3); 127,6 (C-9a); 125,7 (C-5‟); 125,0 (C-7); 123,0 (C-4a); 121,8 (C- 4b); 120,4 (C-5); 119,0 (C-6); 112,8 (C-4); 108,8 (C-2); 108,6 (C-8); 55,5 (C- OCH3); 48,1 (C-12); 42,3 (C-10); 36,1 (C-6‟); 30,8 (3-CH3); 28,4 (C-10‟); 21,6 (C- 11)
Hợp chất 106c: 1-(3-(1-methoxy-3-methyl-9H-carbazol-9-yl)propyl)-1H- 1,2,3-triazol-4-amine
Hợp chất này là sản phẩm loại bỏ nhóm bảo vệ Boc ở hợp chất 106b nên các dữ kiện phổ có những nét tương đồng nhất định với hợp chất 106b.
Hình 7.17: Phổ HRMS của hợp chất 106c
97
Hình 7.18: Phổ 13C-NMR của hợp chất 106c
Trên phổ HR-ESI-MS (phụ lục PL 11-1) của hợp chất 106c xác định khối lượng phân tử: 349,190 tương ứng với công thức phân tử dự kiến là C20H23N5O, phù hợp với việc loại bỏ nhóm Boc bảo vệ nhóm chức amin.
Các dữ kiện phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1 chiều 1H-NMR (phụ lục PL 11- 2) và 13C-NMR (phụ lục PL 11-3) của hợp chất này cũng nhận thấy sự biến mất các tín hiệu của nhóm t-butyl khi so sánh với hợp chất 106b.
Các tín hiệu cộng hưởng proton và cacbon lần lượt được gán cho các vị trí như sau:
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δH (ppm): 8,00 (d, J = 8,0 Hz, H-5); 7,76 (s, H-5‟), 7,48 (s, H-4); 7,40 (m, 2H, H-6 & H-7); 7,16 (m, H-8); 6,83 (s, H-2); 4,72 (t, J = 7,0 Hz, 2H, H-12); 4,44 (t, J = 7,0 Hz, 2H, H-10); 3,98 (s, 2H, H-6‟); 3,95 (s, 3H, OCH3); 2,50 (s, 3H, CH3); 2,46 (quin., J = 7,0 Hz, 2H, H-11).
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δC (ppm): 147,8 (C-1); 142,1 (C-8a); 130,7 (C-4‟); 128,9 (C-3); 126,6 (C-9a); 126,2 (C-7); 124,3 (C-4a); 124,0 (C-4b); 121,1 (C-5); 119,9 (C-6); 113,5 (C-4); 109,9 (C-2); 109,8 (C-8); 56,1 (OCH3); 43,4 (C- 10); 36,8 (C-6‟); 31,9 (C-CH3); 21,7 (C-11).
Hợp chất 106e: (1-(3-(1-methoxy-3-methyl-9H-carbazol-9-yl)propyl)-1H- 1,2,3-triazol-4-yl)methanol
98
Hình 7.19: Phổ HRMS của hợp chất 106e
Hợp chất 106e có cấu trúc tương tự hợp chất 106c, chỉ khác nhóm chức ở vị trí C-6‟ (nhóm NH2 đƣợc thay bằng nhóm OH). Trên phổ HR-ESI-MS (phụ lục PL 12-1) của hợp chất này cho pic ion phân tử [M+Cl]-: 385,1071 tương ứng công thức C20H22N4O2Cl phù hợp với công thức phân tử dự kiến của hợp chất 106e:
C20H22N4O2. Các dữ kiện phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR (phụ lục PL 12-2) và 13C-NMR (phụ lục PL 12-3) tương tự như hợp chất 106c. Tín hiệu cộng hưởng proton và cacbon lần lƣợt đƣợc gán cho các vị trí nhƣ sau:
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δH (ppm): 8,00 (d, J = 7,5 Hz, H-5); 7,47 (s, H-4); 7,39 (t, J = 7,5 Hz, H-7); 7,31 (s, H-5‟); 7,23 (d, J = 7,5 Hz, H-6); 7,17 (t, J = 7,5 Hz, H-8); 6,72 (s, H-2); 4,73 (s, 2H, H-6‟); 4,65 (t, J = 7,0 Hz, 2H, H-12); 4,28 (t, J = 7,0 Hz, 2H, H-10); 3,90 (s, 3H, OCH3); 2,50 (s, 3H, CH3); 2,46 (quin., J = 7,0 Hz, 2H, H-11).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δC (ppm): 147,6 (C-4‟); 146,2 (C-1); 140,6 (C- 8a); 129,5 (C-3); 127,6 (C-9a); 125,6 (C-5‟); 125,0 (C-7); 123,0 (C-4a); 121,6 (C- 4b); 120,4 (C-5); 119,0 (C-6); 112,7 (C-4); 108,9 (C-2); 108,5 (C-8); 56,4 (C-6‟);
55,5 (OCH3); 48,0 (C-12); 42,2 (C-10); 30,7 (CH3); 21,6 (C-11)
99
Hợp chất 106f: 9-(3-(4-(3,5-difluorophenyl)-1H-1,2,3-triazol-1-yl)propyl)-1- methoxy-3-methyl-9H-carbazole
Phổ HR-ESI-MS (phụ lục PL 13-1) của hợp chất 106f cho pic ion phân tử [M+Cl]- (m/z): 467,1472 tương ứng công thức C25H22F2N4OCl, phù hợp với công thức phân tử dự kiến của hợp chất 106f là C25H22F2N4O.
Hình 7.20: Phổ HRMS của hợp chất 106f
Các dữ kiện phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1 chiều 1H-NMR và 13C-NMR (phụ lục PL 13-1&2) cho thấy sự phù hợp với công thức cấu tạo dự kiến. Trong đó, ta có thể nhận thấy rõ các tín hiệu proton của hợp phần triazole ở trong khoảng δH 6-8ppm đặc trƣng cho vòng thơm. Ngoài ra, có sự xuất hiện của hai nguyên tử flo gắn với vòng thơm nên trên phổ 13C-NMR ta có thể nhận thấy hai tín hiệu cacbon dạng duplet ở 162 và 164ppm.
Các tín hiệu proton và cacbon đƣợc gán cho các vị trí nhƣ trong bảng sau:
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δH (ppm): 8,00 (d, J = 7,5 Hz, H-5); 7,47 (s, H-4); 7,40 (t, J = 7,5 Hz, H-7); 7,27 (m, 3H, H-6, H-7‟ & H-11‟); 7,19 (t, J = 7.5 Hz, H-8); 6,76 (m, H-9‟); 6,72 (s, H-2); 4,73 (t, J = 7,0 Hz, 2H, H-12); 4,33 (t, J = 7,0 Hz, 2H, H-10); 3,89 (s, OCH3); 2,56 (quin., J = 7,0 Hz, 2H, H-11); 2,50 (s, CH3)
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δC (ppm): 164,4 (d; JC-F = 12,6 Hz) (C-8‟);
162,4 (d; JC-F = 13,1 Hz) (C-10‟); 146,3 (C-1); 140,6 (C-8a); 129,6 (C-3); 127,6 (C-
100
9a); 125,7 (C-5‟); 125,0 (C-7); 123,1 (C-4a); 120,5 (C-4b); 119,1 (C-6); 112,8 (C- 4); 108,9 (C-2); 108,5 (C-8); 108,4 (C-5); 108,3 (C-6‟); 103,5 (C-9‟); 103,3 (C-11‟);
103,1 (C-7‟); 55,5 (OCH3); 48,2 (C-12); 42,2 (C-10); 30,6 (C-CH3); 21,6 (C-11).
Hình 7.21: Phổ 1H-NMR của hợp chất 106f
Hình 7.22: phổ 13C-NMR của hợp chất 106f
101
Hợp chất 106g: 1-methoxy-3-methyl-9-(3-(4-(3-(trifluoromethyl)phenyl)- 1H-1,2,3-triazol-1-yl)propyl)-9H-carbazole
Hình 7.23 : Phổ HRMS hợp chất (106g)
Trên phổ HR-ESI-MS của hợp chất 106g (phụ lục PL 14-1) cho pic ion phân tử [M+Cl]- (m/z): 499,1535 tương ứng công thức C26H23F3N4OCl phù hợp với công thức phân tử dự kiến của hợp chất 106g là C26H23F3N4O.
Các dữ kiện phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1 chiều 1H-NMR và 13C-NMR (phụ lục PL 14 -2&3) cho thấy sự phù hợp với công thức cấu tạo dự kiến. Các tín hiệu proton và cacbon đƣợc gán cho các vị trí nhƣ sau:
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δH (ppm): 8,00 (d, J = 8,0 Hz, H-5); 7,98 (s, H-7‟); 7,95 (d, J = 7,5 Hz, H-9‟); 7,57 (d, J = 7,5 Hz, H-11‟); 7,50 (m, H-10‟); 7,46 (s, H-4); 7,40 (t, J = 8,0 Hz, H-7); 7,28 (s, H-5‟); 7,25 (d, J = 8,0 Hz, H-6); 7,19 (t, J
= 8,0 Hz, H-8); 6,72 (s, H-2); 4,73 (t, J = 7,0 Hz, 2H, H-12); 4,34 (t, J = 7,0 Hz, 2H, H-10); 3,89 (s, OCH3); 2,56 (quin., J = 7,0 Hz, 2H, H-11); 2,49 (s, CH3).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δC (ppm): 146,3 (C-1); 140,6 (C-8a); 131,5 (C- 8‟); 131,4 (C-); 131,2 (C-); 129,6 (C-3); 129,3 (C-4‟); 128,7 (C-7‟); 127,6 (C-9a);
125,7 (C-5‟); 125,1 (C-10‟); 125,0 (C-7); 124,7 (C-11‟); 124,6 (CF3); 123,1 (C-);
123,0 (C-); 122,4 (C-4a); 122,4 (C-4b); 120,5 (C-5); 119,1 (C-6); 112,8 (C-4);
108,9 (C-2); 108,6 (C-8); 55,5 (OCH3); 48,2 (C-12); 42,2 (C-10); 30,7 (CH3); 21,6 (C-11).
102
Hợp chất 106h: 9-(3-(4-((4-(2,5-difluorobenzyl)piperazin-1-yl)methyl)-1H- 1,2,3-triazol-1-yl)propyl)-1-methoxy-3-methyl-9H-carbazole
Trên phổ HR-ESI-MS của hợp chất 106h (phụ lục PL 15-1) xác định khối lƣợng phân tử 546,292 phù hợp với công thức phân tử dự kiến là C31H36F2N6O.
Các dữ kiện phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1 chiều 1H-NMR và 13C-NMR (phụ lục PL 15-2&3) cho thấy sự phù hợp với công thức cấu tạo dự kiến. Các tín hiệu proton và cacbon đƣợc gán cho các vị trí nhƣ sau:
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δH (ppm): 8,01 (d, J = 7,5 Hz, H-5); 7,49 (s, H-4); 7,40 (t, J = 7,5 Hz, H-7); 7,33 (s, H-5‟); 7,25 (d, J = 7,5 Hz, H-6); 7,19 (t, J = 7,5 Hz, H-8); 7,09 (m, H-14‟); 6,95 (ddd, J = 9,0; 9,0; 4,5 Hz; H-17‟); 6,89 (m, H- 15‟); 6,74 (s, H-2); 4,70 (t, J = 7,0 Hz, 2H, H-12); 4,32 (t, J = 7,0 Hz, 2H, H-10);
3,94 (s, OCH3); 3,67 (s, 2H, H-11‟); 3,54 (s, 2H, H-6‟); 2,49 (s, CH3); 2,48 (m, overlapped, 10H, H-7‟, 8‟, 9‟, 10‟ &11).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δC (ppm): 158,5 (d; JC-F = 12,6 Hz) (C-13‟);
156,5 (d; JC-F = 13,0 Hz) (C-16‟); 146,3 (C-1); 140,6 (C-8a); 132,6 (C-4‟); 129,5 (C-3); 127,7 (C-9a); 126,8 (C-12‟); 125,7 (C-5‟); 125,0 (C-7); 123,1 (C-4a); 122,7 (C-4b); 120,4 (C-5); 119,0 (C-6); 117,5 (C-17‟); 116,3 (C-14‟); 115,0 (C-15‟);
112,8 (C-4); 108,9 (C-2); 108,6 (C-8); 55,6 (OCH3); 54,8 (C-11‟); 53,2 (C-6‟); 52,8 (C- 7‟. 8‟, 9‟, 10‟); 48,0 (C-12); 42,3 (C-10); 30,9 (CH3); 21,6 (C-11).
Hình 7.24: Phổ HRMS của hợp chất (106h)