Tên chất DM 1/1 DM 1/2 DM 1/3 HTB (%) RSD (%) HTB (%) RSD (%) HTB (%) RSD (%) 1,3 – DCB 83,8 5,21 87,8 6,68 68,8 5,89 1,2 - DCB 82,8 6,90 84,4 8,55 65,2 8,05 1,2,4 – TCB 85,2 5,51 84,6 10,6 70,6 6,59 1,2,4,5 – TeCB 94,8 5,70 82,8 4,23 72,9 7,87 1,2,3,4 – TeCB 92,7 4,72 84,9 6,37 73,1 6,77 PeCB 93,0 3,80 87,0 5,65 77,2 5,40 HCB 99,2 6,42 88,1 6,70 86,5 5,01 Tên chất DM2/1 DM2/2 DM2/3 HTB (%) RSD (%) HTB (%) RSD (%) HTB (%) RSD (%) 1,3 – DCB 83,2 5,89 79,4 6,70 87,3 3,94
Tên chất DM 1/1 DM 1/2 DM 1/3 HTB (%) RSD (%) HTB (%) RSD (%) HTB (%) RSD (%) 1,2- DCB 76,6 8,05 73,5 4,42 82,2 4,19 1,2,4– TCB 80,7 6,59 75,9 5,82 84,2 9,13 1,2,4,5– TeCB 79,1 7,87 77,7 8,89 86,8 6,40 1,2,3,4– TeCB 79,6 6,77 78,3 11,0 83,4 5,68 PeCB 77,8 5,40 81,9 4,64 108 6,06 HCB 82,2 5,01 90,7 7,68 101 7,22
Như vậy, để có thể xác định đồng thời 7 CBz, luận án chọn dung môi chiết mẫu axeton : hecxan với tỉ lệ 1/1 (v/v) cho độ thu hồi cao đồng đều với tất cả các CBz, với độ lệch chuẩn tương đối nhỏ (< 10 %). Việc sử dụng hệ dung môi axeton – hecxan thường làm giảm lượng các pic nhiễu và giảm tỷ số tín hiệu thành nhiễu, mặt khác hỗn hợp dung mơi ít độc hại và kinh tế hơn so với dung môi chiết diclometan : hecxan với tỉ lệ 1/3 (v/v).
So sánh độ thu hồi của các CBz trong hai phương pháp chiết soxhlet và chiết lỏng - rắn bằng máy rung lắc được thể hiện trong Hình 3.18, với dung mơi chiết được lựa chọn là axeton : hecxan tỉ lệ 1/1 về thể tích (DM 1/1)
Hình 3.18. Kết quả so sánh phương pháp chiết lỏng – rắn và chiết soxhlet với dung môi axeton: hecxan (1/1 v/v)
0 50 100 150
1,3 – DCB 1,2 - DCB 1,2,4 – TCB 1,2,4,5 – TeCB 1,2,3,4 – TeCB PeCB HCB
Độ t h u h ồ i %
chiết Soxhlet Chiết lỏng - rắn
0 2 4 6 8 10
1,3 – DCB 1,2 - DCB 1,2,4 – TCB 1,2,4,5 – TeCB 1,2,3,4 – TeCB PeCB HCB
RS
D
(%
Trong hai phương pháp chiết khảo sát, chiết soxhlet là phương pháp có khả năng chiết triệt để hơn, do mẫu được tiếp xúc liên tục với lương lớn dung môi ở nhiệt độ cao trong thời gian khá dài, nhưng những đặc điểm này cũng lại là những hạn chế của phương pháp (tốn dung môi, tốn thời gian, nhiệt độ cao có thể gây ra sự bay hơi của các đồng loại nhẹ như DCB và sự phân hủy của các đồng loại nặng). Phương pháp chiết lỏng rắn sử dụng máy lắc cũng có ưu điểm là đơn giản, dễ thực hiện, lượng dung môi và thời gian chiết không lớn nhưng khả năng chiết kém hơn do sự rung lắc cơ học khơng tác động đến liên kết giữa chất phân tích và nền mẫu mạnh mẽ bằng yếu tố nhiệt độ. Tuy mỗi phương pháp chiết có ưu, nhược điểm riêng nhưng vẫn đáp ứng được yêu cầu đối với phân tích lượng vết chất hữu cơ dễ bay hơi trong nền mẫu phức tạp (độ thu hồi trung bình trên 80 %). Trong điều kiện phịng thí nghiệm, phương pháp chiết lỏng rắn với hệ dung môi axeton : hecxan (1/1) tiết kiệm thời gian và hóa chất đồng thời vẫn bảo đảm hiệu suất chiết tốt nên luận án áp dụng lựa chọn phương pháp chiết lỏng rắn để chiết tách các mẫu rắn thải (tro bay, tro đáy..) và chiết soxhlet với các mẫu khí thải để phân tích mẫu thực tế.
3.2.2. Khảo sát điều kiện tối ưu trong q trình làm sạch mẫu
Có nhiều loại cột chiết được sử dụng để làm sạch mẫu, tuy nhiên cột silicagel + than hoạt tính và florisil là hai cột thường được sử dụng phổ biến để làm sạch mẫu trong phân tích các hợp chất hữu cơ POPs. Vì vậy trong điều kiện phịng thí nghiệm, luận án đã tiến hành thử nghiệm hai phương pháp làm sạch qua cột silicagel + than hoạt tính và florisil với mẫu thực tế là mẫu tro đáy của lị đốt rác đơ thị được lấy tại công ty Môi trường Xanh Hải Dương mẫu được phơi khô tự nhiên, nghiền nhỏ đến kích thước 0,2 - 0,5 mm. Quy trình xử lý mẫu được thực hiện theo các điều kiện tối ưu đã chọn ở các mục trên. Đánh giá độ thu hồi của các CBz khi chiết trên hai cột, để đảm bảo có thể loại trừ được ảnh hưởng của nền mẫu và độ thu hồi trung bình thu được từ 80 – 120%.
3.2.2.1. Phương pháp làm sạch dịch chiết trên cột sử dụng hỗn hợp Silica gel trộn than hoạt tính
Tiến hành các bước khảo sát đồng thời dung mơi rửa giải và thể tích dung mơi rửa giải khác nhau từ 40 mL đến 120 mL để lựa chọn được thể tích thích hợp nhất. Luận án dựa trên kết quả khảo sát của mục 3.2.1 để lựa 3 dung mơi có độ thu hồi tốt
là axeton : hecxan tỉ lệ 1/1; 1/2 (v/v) và diclometan : hecxan ở tỉ lệ 1/3 (v/v). Sử dụng mẫu thử nghiệm là tro đáy của lò đốt rác thải Hải Dương, bổ sung chất chuẩn CBz có nồng độ 10 ng/g. Kết quả được thể hiện ở Bảng 3.12