TT Hợp chất thiosemicacbazon Ký hiệu Màu sắc Dung mơi hịa tan
1 N(4)-metyl thiosemicacbazon
aceton Atm Trắng aceton, etanol, CHCl3, DMF,
DMSO.
2 Thiosemicacbazon aceton At Trắng aceton, etanol, CHCl3, DMF, DMSO.
3 N(4)-phenyl thiosemicacbazon aceton Atp Trắng aceton, etanol, CHCl3, DMF, DMSO. 4 Thiosemicacbazon
benzandehit Bt Trắng aceton, etanol, CHCl3, DMF, DMSO.
5 N(4)-metyl thiosemicacbazon
benzandehit Btm Trắng aceton, etanol, CHCl3, DMF, DMSO.
6 N(4)-metyl thiosemicacbazon
Sơ đồ 3.1: Quy trình tổng hợp phối tử thiosemicacbazon.
Một tiền chất khác cần cho quá trình tổng hợp phức chất là các đime carbene Pd2L2Br4 và Pt2L2Br4. Các đime này được tổng hợp theo quy trình được cơng bố trong tài liệu [5]. Từ benzimidazo thông qua phản ứng ankyl hóa với isopropyl bromua thu được muối azolium. Cho muối azolium này phản ứng với Pd(OAc)2 hoặc Pt(OAc)2 tạo thành các đime tương ứng (sơ đồ 3.2).
Sơ đồ 3.2: Quy trình tổng hợp [PdBr2(iPr2-bimy)]2.
Các phức chất hỗn hợp chứa phối tử NHC và thiosemicacbazon được tổng hợp thông qua phản ứng giữa đime Pd2L2Br4 (hoặc Pt2L2Br4) ở trên với phối tử thiosemicacbazon tương ứng (sơ đồ 3.3).
Phức chất A – C được tổng hợp theo quy trình sau: đầu tiên loại bỏ -Br trong đime Pd2L2Br4 bằng AgOTF (tỉ lệ số mol 1:2) trong dung môi diclometan, lọc bỏ kết tủa AgBr, thu được dung dịch không màu. Cho từ từ dung dịch thu được vào hợp chất thiosemicacbazon được hịa tan trong dung mơi methanol và tiếp tục khuấy
được tinh chế bằng phương pháp sắc kí cột. Dung dịch tinh khiết thu được được loại dung môi, và rửa bằng cloroform sẽ thu được chất rắn màu vàng. Phức chất G được
tổng hợp theo quy trình tương tự như phức chất A, khi sử dụng đime Pt2L2Br4. Phức chất D – F được tổng hợp bằng cách đun hồi lưu hỗn hợp đime Pd2L2Br4 và hợp
chất thiosemicacbazon (với tỉ lệ số mol 1:2), trong sự có mặt của NaOH (1 eq) với dung môi là aceton ở nhiệt độ 60 – 70°C trong vòng 12 giờ. Sản phẩm thu được là dung dịch màu vàng đậm – vàng nâu. Kết quả tổng hợp, màu sắc và một số dung mơi hịa tan tốt 08 phức chất được trình bày trên Bảng 3.2.