3.2.1. Phức chất LnNiL-122 3.2.1.1. Phổ IR của LnNiL-122
Nghiên cứu phổ hồng ngoại của các phức chất, kết quả được đưa ra ở các hình sau:
Hình 3.6. Phổ hồng ngoại của phức chất PrNiL-122
Bảng 3.4. Các dải hấp thụ đặc trưng trong phổ IR của phối tử và phức chất LnNiL-122
Hợp chất Dải hấp thụ (cm-1)
νO-H νN-H νC-H (ankyl) νC=O δC-H (thơm)
H2L - 3272 (tb, r) 2973(y), 2935(y) 1686(rm),
1674 (rm)
756 (y)
CeNiL-122 3391 - 2975 (y), 2933 (y) 1559 (m) 757 (y)
PrNiL-122 3427 - 2975 (y), 2934 (y) 1564 (m) 760 (y)
GdNiL-122 3399 - 2973 (y), 2932 (y) 1570 (m) 764 (y)
Trên phổ hấp thụ hồng ngoại của cả ba phức chất đều thấy xuất hiện dải hấp thụ chân rộng ở vùng 3400 cm-1 với cường độ mạnh yếu khác nhau. Dải hấp thụ này được qui gán cho dao động hóa trị của nhóm OH trong H2O hoặc trong MeOH là hai dung môi được dùng để tổng hợp phức chất. Các phân tử này rất có thể tham gia phối trí với các kim loại trung tâm bởi số sóng của chúng khá thấp so với các giải hấp thụ của MeOH hay H2O tư do. So sánh phổ hồng ngoại của phức chất với phổ hồng ngoại của
phối tử ta nhìn thấy rõ dải hấp thụ trung bình đặc trưng cho dao động hóa trị của nhóm NH trong vùng 3274 cm-1 khơng cịn trong phổ IR của phức chất. Dải hấp thụ đặc trưng cho dao động của nhóm cacbonyl cho thấy dải này dịch chuyển mạnh về phía số sóng thấp hơn so với phối tử tự do (>100 cm-1). Hai kết quả đó chỉ có thể giải thích hợp lý là trong phối tử đã xảy ra q trình deproton hóa của nhóm NH (khơng cịn vân phổ của nhóm NH) khi phối tử tham gia tạo phức và nguyên tử oxi của nhóm cacbonyl tham gia tạo liên kết phối trí với ion kim loại nên dải hấp thụ của chúng đã bị dịch
chuyển mạnh sang vùng sóng dài khoảng 110 – 130 cm-1 điều này thường được qui gán cho sự tạo thành phức chất vòng càng có sự giải tỏa electron pi trong vòng càng cacbonylthioure.
Rõ ràng cấu trúc của phức chất mong đợi là rất phức tạp nên để nghiên cứu chi tiết hơn về cấu trúc của chúng cần phải sử dụng những phương pháp hiệu quả hơn. Tuy nhiên, do phổ IR của các phức chất LnNiL-122 khá giống nhau nên có thể khẳng định cấu trúc của chúng giống nhau do vậy tôi chỉ chọn đại diện một số kim loại Ln để nghiên cứu tiếp về cấu trúc.