Phổ +ESI của LnNiL-

Một phần của tài liệu (LUẬN văn THẠC sĩ) phức chất hỗn hợp kim loại ni2+, ln3+ với phối tử 2,6 pyriđinđicacbonylbis (n,n đietylthioure) (Trang 59 - 62)

Hình 3.9. Phổ khối lượng +ESI của phức chất PrNiL-122

Bảng 3.5. Các pic trên phổ +ESI của các phức LnNiL-122 (Ln = Ce, Pr, Gd)

Phức chất CeNiL-122 PrNiL-122 GdNiL-122

m/z (%) 1162 (95%) [CeNi2L2(Ac)2]+ 1163 (90%) [PrNi2L2(Ac)2]+ 1180 (100%) [GdNi2L2(Ac)2 ]+ 1222 (20%) [PrNi2L2(Ac)3 + H]+

Phức chất được tổng hợp với tỉ lệ mol Ln3+ : Ni2+ : H2L = 1 : 2 : 2, phức chất được dự đoán tổng hợp được là phức chất ba nhân chứa một ion Ln3+

, hai ion Ni2+ và hai phối tử L2-. Vì phức chất tạo thành giữa Ln3+, Ni2+ và L2- mang điện tích là 3+ nên cần có anion để trung hịa điện tích. Trong điều kiện thực nghiệm có mặt của anion axetat, phân tử metanol làm dung mơi nên chúng có thể tham gia phối trí. Thật vậy, phổ khối lượng của CeNiL-122 cho thấy pic ion có cường độ lớn nhất ứng với giá trị m/z = 1162 (95%) tương ứng với thành phần [CeNi2L2(Ac)2]+, sự có mặt của hai anion axetat hồn tồn phù hợp với điện tích 1+ của mảnh ion này. Mảnh ion có thành phần tương tự cũng xuất hiện trên phổ MS của các phức chất NiPrL-122 và NiGdL-122. Sự sai khác về khối lượng các mảnh của các ion phức chất trên là sự khác nhau về khối lượng chỉ của các Ln. Thật vậy, CeNiL-122 (m/z =1162) khác PrNiL-122 (m/z =1163) một đơn vị là do chênh lệch khối lượng giữa Ce (140 g/mol) và Pr (141 g/mol). Điều này tương tự đối với Gd. Điều đó cho phép khẳng định rằng thành phần của các phức trên là giống nhau. Đặc biệt trên phổ MS của phức chất NiPrL-122 cịn có mảnh ion có cường độ trung bình và có giá trị m/z 1222. Mảnh ion này tương ứng với thành phần [LnNi2L2(Ac)3+H]+. Như vậy dựa vào việc phân tích phổ khối lượng và phổ IR đã nhận xét trước đó có thể tạm thời đưa ra công thức dự kiến của phức chất dạng chung là

[LnNi2L2(Ac)3]. Tuy nhiên phức chất này không bền, phân li một anion axetat trong điều kiện ghi phổ MS để thu được cation bền nhất có thành phần [Ni2LnL2(Ac)2]+.

Một phần của tài liệu (LUẬN văn THẠC sĩ) phức chất hỗn hợp kim loại ni2+, ln3+ với phối tử 2,6 pyriđinđicacbonylbis (n,n đietylthioure) (Trang 59 - 62)

Tải bản đầy đủ (PDF)

(88 trang)