2.3.1. Pha chế dung dịch chuẩn
2.3.1.1. Pha dung dịch NaCl 0,1N
- Cân chính xác 0,585g NaCl khan;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với một ít nước cất; - Chuyển hết lượng dung dịch trong cốc vào bình định mức 100ml;
- Định mức tới vạch;
- Bảo quản trong bình thủy tinh, đậy nắp kín.
2.3.1.2. Pha dung dịch H2C2O4 0,1N
- Cân chính xác 3,15g H2C2O4 khan;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với một ít nước cất; - Chuyển hết lượng dung dịch trong cốc vào bình định mức 500ml;
37
- Bảo quản trong bình thủy tinh, đậy nắp kín.
2.3.1.3. Pha dung dịch ammoniac tiêu chuẩn 0,1mg/ml
- Cân chính xác 0,1485g NH4Cl tinh khiết;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với một ít nước cất; - Chuyển hết lượng dung dịch trong cốc vào bình định mức 500ml;
- Định mức tới vạch;
- Bảo quản trong bình thủy tinh, đậy nắp kín.
Tiến hành pha loãng 10 lần dung dịch trên để có dung dịch amoniac có nồng độ 0,01mg/ml.
2.3.1.4. Pha dung dịch tiêu chuẩn KNO3 0,5mg/ml
- Cân chính xác 0,3609g KNO3 khan;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với một ít nước cất; - Chuyển hết lượng dung dịch trong cốc vào bình định mức 100ml;
- Định mức tới vạch;
- Bảo quản trong bình thủy tinh, đậy nắp kín.
Tiến hành pha loãng 10 lần dung dịch trên để có dung dịch KNO3 nồng độ 50mg/l.
2.3.1.5. Pha dung dịch tiêu chuẩn PO43- 0,05mg/ml
- Cân chính xác 0,2197g KH2PO4 đã hoạt hóa ở 105oC;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với khoảng 800ml nước cất; - Chuyển hết lượng dung dịch trong cốc vào bình định mức 1000ml;
- Thêm 10ml dung dịch axit H2SO4 5N; - Định mức tới vạch;
- Bảo quản trong lọ thủy tinh nút nhám và để trong tủ lạnh. (dung dịch này bền trong 1 tuần).
38
Pha loãng dung dịch tiêu chuẩn này 5 lần để có dung dịch tiêu chuẩn PO43- có nồng độ 0,01mg/ml.
2.3.1.6. Pha dung dịch AgNO3 0,05N
- Cân 4,2467g AgNO3 khan;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với một ít nước cất; - Chuyển hết lượng dung dịch trong cốc vào bình định mức 500ml;
- Định mức tới vạch;
- Bảo quản trong lọ thủy tinh tối màu, đậy nắp kín.
2.3.1.7. Pha dung dịch EDTA 0,05N
- Cân 4,653g EDTA khan;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với một ít nước cất; - Chuyển hết lượng dung dịch trong cốc vào bình định mức 500ml;
- Định mức tới vạch;
- Bảo quản trong bình thủy tinh, đậy nắp kín.
2.3.1.8. Pha dung dịch KMnO4 0,1N
- Cân 3,16g KMnO4;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với 1000ml nước cất; - Bảo quản trong bình thủy tinh tối màu, đậy nắp kín.
Dung dịch này để khoảng 7 ÷ 10 ngày cho ổn định mới sử dụng. Trước khi sử dụng chuẩn hóa bằng dung dịch chuẩn H2C2O4.
2.3.1.9. Pha dung dịch Borax Na2B4O7 0,05N
- Cân 3,814g Na2B4O7.10H2O;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với một ít nước cất; - Chuyển hết lượng dung dịch trong cốc vào bình định mức 100ml;
39
- Lấy 25ml dung dịch này định mức thành 100ml nước cất ta được dung dịch Na2B4O7 0,05N.
2.3.2. Pha chế dung dịch đệm và chất chỉ thị
2.3.2.1. Pha thuốc thử K2CrO4 5%
- Cân 5g K2CrO4;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với 95ml nước cất; - Bảo quản trong lọ thủy tinh, đậy nắp kín.
2.3.2.2. Pha dung dịch axit H2SO4 1:2
- Chuẩn bị sẵn 500ml nước cất trong cốc thủy tinh; - Lấy 250ml H2SO4 98% bằng ống đong;
- Hòa tan H2SO4 98% vào cốc nước cất khuấy đều; - Bảo quản trong lọ thủy tinh.
2.3.2.3. Pha dung dịch H2SO4 37%
- Chuẩn bị sẵn 88ml nước cất trong cốc thủy tinh; - Lấy 23ml H2SO4 98% bằng ống đong;
- Hòa tan H2SO4 98% vào cốc nước cất khuấy đều; - Bảo quản trong lọ thủy tinh.
2.3.2.4. Pha thuốc thử Netsler
- Cân 0,678g HgCl2, rồi hòa tan trong 10ml nước cất nóng (dung dịch 1); - Cân 1,75g KI, rồi hòa tan vào 20ml nước cất (dung dịch 2);
- Cho từ từ dung dịch 1 vào dung dịch 2, khuấy đều (dung dịch 3); - Cho dung dịch 3 vào 7,5ml NaOH 50%.
2.3.2.5. Pha dung dịch muối Raynhet
- Cân 10g muối kali natri tactrat;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với một ít nước cất; - Thêm 5ml Netsler;
40
- Chuyển hết lượng dung dịch trong cốc vào bình định mức 25ml; - Định mức tới vạch;
- Bảo quản trong bình thủy tinh, đậy nắp kín.
2.3.2.6. Pha dung dịch Natri Salicilat (DD A)
- Cân 5g Natri Salycylat;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với 1000ml nước cất; - Bảo quản trong bình thủy tinh, đậy nắp kín.
2.3.2.7. Pha dung dịch Natri Kali tactrat (DD C)
- Cân 25g Natri Salycylat;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với 250ml nước cất; - Bảo quản trong bình thủy tinh, đậy nắp kín.
2.3.2.8. Pha dung dịch NaOH 10N (DD D)
- Cân 5g NaOH;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với 50ml nước cất; - Bảo quản trong bình nhựa, đậy nắp kín.
2.3.2.9. Pha dung dịch H2SO4 5N
- Chuẩn bị sẵn 500ml nước cất trong cốc thủy tinh; - Lấy 75ml H2SO4 98% bằng ống đong;
- Hòa tan H2SO4 98% vào cốc nước cất khuấy đều; - Bảo quản trong lọ thủy tinh, đậy nắp kín.
2.3.2.10. Pha dung dịch amoni molipdat
- Cân chính xác 5g (NH4)6Mo7O24.4H2O;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với 100ml nước cất; - Thêm 2ml dung dịch axit H2SO4 98%;
41
Sau khi chuẩn bị 48 giờ mới đem sử dụng.
2.3.2.11. Pha dung dịch kali natri tatrat
- Cân 0,995g Kali natri tatrat;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với 250ml nước cất; - Bảo quản trong lọ thủy tinh, đậy nắp kín.
2.3.2.12. Pha dung dịch Axit ascobic
- Cân 0,88g axit ascorbic;
- Chuyển hết lượng cân vào trong cốc thủy tinh, hòa tan với 50ml nước cất; - Bảo quản trong lọ thủy tinh, đậy nắp kín.
2.4. Các quy trình phân tích.
2.4.1. Xác định pH
- Hiệu chỉnh máy đo pH: Máy trước khi đo được hiệu chỉnh bằng cách đo pH cho các dung dịch đệm tiêu chuẩn. Chỉnh cho kim chỉ đúng trị số của pH của các dung dịch đệm.
- Lấy 10ml mẫu phân tích cho vào cốc 100ml, sau đó để yên 30 phút cho dung dịch ổn định, rồi đem đo bằng pH meter.
- Đo mẫu: Giữ cho điện cực cách mặt đáy cốc khoảng 1cm và ngập nước khoảng 2cm. Chờ 30 giây rồi đọc giá trị pH trên máy, đọc chính xác là 0,1 đơn vị.
- Điện cực thủy tinh được ngâm trong nước cất hoặc NaCl bão hòa khi không dùng.
2.4.2. Đo độ đục
- Dùng máy đo độ đục để xác định độ đục của mẫu nước. - Đo cường độ của ánh sáng bị phân tán do các hạt tạo độ đục.
- Đơn vị độ đục là 1 NTU = 1 mg SiO2/L = 1 đơn vị độ đục. Thường áp dụng đối với nước có độ đục thấp dưới 40NTU.
42
2.4.3. Xác định hàm lượng chất rắn lơ lửng
- Sấy giấy lọc trong tủ sấy ở nhiệt độ 110oC; sau 30 phút lấy giấy lọc trong tủ sấy ra;
- Để nguội giấy lọc trong bình hút ẩm đến nhiệt độ phòng; - Cân giấy lọc, ta được P1;
- Lọc 100 ml mẫu nước qua phễu thủy tinh có lót giấy lọc đã sấy và cân;
- Chờ cho ráo nước;cho giấy lọc có cặn vào chén sứ và sấy trong tủ sấy ở nhiệt độ 1100C trong 1 giờ;
- Để nguội giấy lọc trong bình hút ẩm đến nhiệt độ phòng; - Cân giấy lọc có cặn, ta được P2.
Hàm lượng chất rắn lơ lửng ( X ) có trong mẫu nước được tính theo công thức sau:
X = P2−P1
V . 1000 (mg/l)
Trong đó: P1: Khối lượng giấy lọc đã sấy khô trước khi lọc, tính bằng mg. P2: Khối lượng giấy lọc có cặn sau khi sấy khô, tính bằng mg. V: Thể tích mẫu nước đem lọc, tính bằng ml.
2.4.4. Xác định độ cứng
Lấy chính xác 10 ml mẫu nước cho vào bình tam giác dung tích 250ml, thêm vào 2ml dung dịch đệm NH4Cl + NH4OH lắc đều, cho lượng nhỏ chất chỉ thị ET-OO vào (chỉ bằng hạt gạo).
Đem chuẩn độ bằng dung dịch EDTA 0,05N, khi dung dịch chuyển từ màu đỏ nho sang màu xanh biếc thì kết thúc chuẩn độ. Ghi thể tích dung dịch EDTA tiêu tốn cho quá trình chuẩn độ.
Độ cứng tổng số (X) của mẫu thử được tính theo công thức sau:
𝑋 = 𝑉.𝑁.50.1000
𝑉0 (mgCaCO3/l)
43
N : nồng độ của dung dịch EDTA đem chuẩn độ (N) V0 : thể tích mẫu nước thử (ml)
50 : đương lượng gam của CaCO3
2.4.5. Xác định độ kiềm
- Lấy 100ml mẫu nước cho vào bình tam giác dung tích 250ml ;
- Thêm vào 3 giọt chỉ thị metyl da cam, dung dịch chuyển sang màu vàng ; - Cho dung dịch chuẩn HCl vào buret chuẩn độ 25ml ;
- Chuẩn độ cho đến khi dung dịch chuyển từ màu vàng sang màu đỏ da cam; - Ghi thể tích HCl tiêu tốn cho quá trình chuẩn độ.
Độ kiềm được xác định theo công thức:
𝐶𝑂𝐻− = 𝑉𝐻𝐶𝑙 . 𝐶𝐻𝐶𝑙
𝑉𝑚ẫ𝑢
Trong đó:
VHCl : Thể tích dung dịch HCl tiêu tốn cho quá trình chuẩn độ (ml) CHCl : Nồng độ của dung dịch HCl đem chuẩn độ (N)
Vmẫu : Thể tích mẫu nước thử (ml)
2.4.6. Xác định độ axit
- Lấy 100ml mẫu nước cho vào bình tam giác dung tích 250ml ; - Thêm vào 3 giọt chỉ thị phenolphtalein;
- Cho dung dịch chuẩn NaOH vào buret chuẩn độ 25ml ;
- Chuẩn độ cho đến khi dung dịch chuyển từ không màu sang màu hồng nhạt;; - Ghi thể tích NaOH tiêu tốn cho quá trình chuẩn độ.
Độ axit được xác định theo công thức:
𝐶𝐻+ = 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 . 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑉𝑚ẫ𝑢 Trong đó:
44
CNaOH : Nồng độ của dung dịch NaOH đem chuẩn độ (N) Vmẫu : Thể tích mẫu nước thử (ml)
2.4.7. Xác định hàm lượng COD
- Lấy chính xác 50ml mẫu nước cho vào bình tam giác - Thêm 5ml H2SO4 1:2
- Thêm 10ml dung dịch KMnO4 0,1N (có màu hồng) - Đun sôi 10 phút trên bếp điện
- Để nhiệt độ hạ xuống 80-900C rồi thêm 10ml dung dịch H2C2O4 0,1N (mẫu nước mất màu)
- Chuẩn độ bằng dung dịch KMnO4 0,1N đến khi mẫu nước có màu hồng nhạt thì kết thúc chuẩn độ.
- Thay mẫu nước thử bằng 50ml nước cất để thí nghiệm một mẫu trắng. Các bước tiến hành thí nghiệm được thực hiện tương tự như trên.
Hàm lượng COD có trong mẫu nước được tính như sau: 𝑋 =(𝑉1−𝑉2).𝑁.8
𝑉 . 1000 (mg/l) Trong đó:
V1: Lượng dung dịch KMnO4 0,1N tiêu tốn để chuẩn mẫu nước thử (ml). V2: Lượng dung dịch KMnO4 0,1N tiêu tốn để chuẩn mẫu nước cất (ml). N: Nồng độ đương lượng của dung dịch KMnO4.
V: Thể tích mẫu nước đem thử (ml). 8: Đương lượng gam của oxi.
2.4.8. Xác định hàm lượng ion clorua Cl-
- Lấy chính xác 50ml mẫu nước cho vào bình tam giác dung tích 250ml. - Thêm vào vài giọt dung dịch kali cromat .
45
- Chuẩn độ bằng dung dịch bạc nitrat 0,05N cho đến khi dung dịch xuất hiện màu da cam nâu thì kết thúc chuẩn độ. Ghi thể tích bạc nitrat tiêu tốn cho quá trình chuẩn độ.
- Tiến hành một thí nghiệm trắng với 10ml nước cất và tiến hành tương tự. Hàm lượng clorua (X) của mẫu thử được tính theo công thức sau:
X = (V1 − V2). N. 35,45 . 1000
V (mg/l)
Trong đó: V1: thể tích dung dịch AgNO3 tiêu tốn cho quá trình chuẩn độ đối với mẫu nước (ml).
V2: thể tích dung dịch AgNO3 tiêu tốn cho quá trình chuẩn độ đối với nước cất (ml).
N: nồng độ của dung dịch AgNO3 đem chuẩn độ (N). V: thể tích mẫu nước thử (ml).
2.4.9. Xác định hàm lượng ion amoni NH4+
Lập đường chuẩn: chuẩn bị 6 bình định mức 50ml
STT 1 2 3 4 5 6 DD tiêu chuẩn NH4+(ml) 0,0 0,25 1 5 20 40 Muối Raynhet(ml) 0,5 Nessler(ml) 0,5 -Làm đầy bằng nước cất đến vạch.
-Để dung dịch ổn định 10-15 phút rồi đem đo mật độ quang (ở bước sóng max
khoảng 400- 500nm theo khảo sát cụ thể). Phân tích mẫu:
46
Lấy 20ml mẫu cho vào bình định mức 50ml. Định mức bằng nước cất đến vạch. Cho thêm 0,5ml muối Raynhet và 0,5ml dung dịch Nessler. Để 10-15 phút rồi đem đo mật độ quang.
Hàm lượng NH4+ trong mẫu tính theo công thức: [NH4+] = 𝐶
𝑃𝑥1000 (mg/l)
Trong đó: C: Nồng độ NH4+ tìm được theo đồ thị chuẩn, tính bằng (mg/l) P: Độ pha loãng mẫu.
2.4.10. Xác định hàm lượng ion nitrat NO3- bằng phương pháp salycilat
Lập đường chuẩn:
Chuẩn bị 6 cốc 100ml, lần lượt cho các hóa chất vào:
STT 0 1 2 3 4 5 6 BT Dung dịch KNO3 50mg/l 0 2 4 6 8 10 12 20ml mẫu Dung dịch A 1
Đun cạn dung dịch bằng bếp cách thủy, để nguội.
DD B 1
Chờ 10 phút
DD C 20
DD D 5
Chuyển vào bình định mức 50ml, định mức bằng nước cất đến vạch 50, để 15 phút rồi đo mật độ quang
Phân tích mẫu:
Lấy 20ml mẫu cho vào cốc. Thêm lần lượt 1ml dung dịch A, 1ml dung dịch B, 20ml dung dịch C, 5ml dung dịch D.
47
Để 10-15 phút chờ đo mật độ quang.
Hàm lượng NO3- trong mẫu nước tính theo công thức: [NO3-] = 𝐶
𝑃. 1000 (mg/l)
Trong đó: C: Nồng độ NO3- tìm được theo đồ thị chuẩn, tính bằng (mg/ml) P: Độ pha loãng mẫu
2.4.11. Xác định hàm lượng ortophotphat PO43- Lập đường chuẩn: Lập đường chuẩn: - Chuẩn bị 6 bình định mức 25ml Bình 0 1 2 3 4 5 6 Dung dịch PO43- 0.01mg/l 0ml 2ml 4ml 6ml 8ml 10ml Mẫu Thuốc thử hỗn hợp 0.5ml Định mức bằng nước cất đến vạch 25ml
- Để dung dịch màu ổn định khoảng 20 phút rồi tiến hành đo độ hấp thụ ( hay mật độ quang) ở bước sóng λ = 732nm ( hay ở bước sóng λmax theo khảo sát cụ thể ).
- Theo các số liệu, vẽ đồ thị biễu diễn mối quan hệ giữa mật độ quang (trục tung) với nồng độ PO43- của dãy dung dịch tiêu chuẩn (trục hoành), dạng đồ thị y = ax + b:
Tiến hành phân tích mẫu:
- Cho 25ml mẫu nước cần thử vào trong cốc thuỷ tinh 250ml, thêm vào 2ml dung dịch H2SO4 37% rồi đun sôi 30 phút, để nguội đến nhiệt độ phòng, tiến hành các bước tương tự như lập đường chuẩn, rồi chuyển vào bình định mức 50ml để định mức lại bằng nước cất cho đến vạch. Đem đo như với dãy dung dịch chuẩn.
-Ghi mật độ quang của mẫu. Hàm lượng PO43-
48
[PO43-] = 𝐶
𝑃𝑥1000 (mg/l)
Trong đó: C: Nồng độ PO43- tìm được theo đồ thị chuẩn, tính bằng (mg/ml) P: Độ pha loãng mẫu
2.4.12. Chuẩn hóa nồng độ của HCl bằng dung dịch chuẩn Borax
- Dùng pipet hút chính xác 10ml dung dịch Na2B4O7 0.02N cho vào bình tam giác;
- Thêm 3 giọt chỉ thị metyl đỏ;
- Cho dung dịch HCl vào buret chuẩn độ 25ml;
- Chuẩn độ bằng dung dịch HCl đến khi dung dịch xuất hiện màu da cam; - Ghi thể tích HCl đã dùng để chuẩn độ.
Nồng độ của HCl được tính như sau: