b. Hoạt tính tán huyết
3.2. Hằng số vật lý và các dữ kiện phổ của các chất phân lập được
3.2.1. Hợp chất AT4 : (24R)-27-nor-5α-cholestane-3β,6α,8,14,15α,24-hexaol (Hợp chất mới) hexaol (Hợp chất mới)
Chất rắn, vô định hình.
Độ quay cực: [α]25
D + 43,7° (c 0,2, EtOH). HR(+)-ESIMS m/z: 477,3185 [M + Na]+. HR(-)-ESIMS m/z: 453,3227 [M – H]–.
Tính toán lý thuyết cho công thức phân tử C26H45O6: M = 453,3222 Khối lượng phân tử: M = 454. Công thức phân tử: C26H45O6.
Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR và 13C-NMR (xem Bảng 4.1).
3.2.2. Hợp chất A1: (24R)-27-nor-5α-cholestane-3β,4β,6α,8,14,15α,24-heptaol (Hợp chất mới) heptaol (Hợp chất mới)
Chất rắn vô định hình.
Rf = 0,75 (TLC, silica gel, BuOH : EtOH : H2O 4: 1: 2)
Độ quay cực: [α]25
D + 13,3° (c 0,1, EtOH). (-)-ESIMS m/z: 469 [M − H]−;
HR-ESIMS/MS tại pic m/z 469[M – H]–: 451 [(M – H) – H2O]–, 433 [(M – H) – 2H2O]–, 415 [(M – H) – 3H2O]–, 397 [(M – H) – 4H2O]–, 379 [(M – H) – 5H2O]–;
HR-ESIMS m/z: 493,3138 [M + Na]+
Tính toán lý thuyết công thức phân tử là C26H46O7Na: M = 493,3136 Khối lượng phân tử: M = 470. Công thức phân tử: C26H46O7.
Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR và 13C-NMR (xem Bảng 4.2).
3.2.2.1. Dữ liệu phổ NMR của 3,6,24-tri-(S)-MTPA este của hợp chất A1 1H NMR (500 MHz, CD3OD): 0,77 (3H, d, J = 6,5 Hz, H3-21), 0,92 (1H, m, H-22), 0,93 (3H, t, J = 7,5 Hz, H3-26), 1,08 (3H, s, H3-18), 1,27 (1H, m, H-20), 1,28 (3H, s, H3-19), 1,33 (1H, m, H′-22), 1,39 (1H, m, H-5), 1,45 (1H, m, H-23), 1,52 (1H, m, H-16), 1,67 (1H, m, H′-23), 1,69 (2H, m, H-25), 1,72 (1H, m, H-7), 1,76 (1H, m, H′-16), 1,90 (1H, m, H-17), 2,41 (1H, dd, J =
4,5, 13,0 Hz, H′-7), 4,29 (1H, brs, H-4), 4,40 (1H, dd, J = 4,2, 9,5 Hz, H-15), 4,86 (1H, m, H-3), 4,97 (1H, m, H-24), 5,53 (1H, td, J = 4,5, 11,2 Hz, H-6). 3.2.2.2. Dữ liệu phổ NMR của 3,6,24-tri-(R)-MTPA este của hợp chất A1 1H NMR (500 MHz, CD3OD): 0,80 (3H, t, J = 7,5 Hz, H3-26), 0,83 (3H, d, J = 6.5 Hz, H3-21), 1,02 (1H, m, H-22), 1,11 (3H, s, H3-18), 1,29 (3H, s, H3-19), 1,34 (1H, m, H-20), 1,38 (1H, m, H-5), 1,46 (1H, m, H′-22), 1,52 (1H, m, H-23), 1,60 (1H, m, H-16), 1,62 (2H, m, H-25), 1,72 (1H, m, H′-23), 1,82 (1H, m, H′-16), 1,97 (2H, m, H-7, H-17), 2,42 (1H, dd, J = 4,5, 13,0 Hz, H′-7), 3,86 (1H, brs, H-4), 4,40 (1H, dd, J = 4,2, 9,5 Hz, H-15), 4,78 (1H, m, H-3), 4,97 (1H, m, H-24), 5,59 (1H, td, J = 4,5, 11,2 Hz, H-6).
3.2.3. Hợp chất A2: (24R)-24-O-α-D-glucopyranosyl-27-nor-5α-cholestan-3β,4β,5,6α,7β,8,14,15α,24-nonaol (Hợp chất mới). cholestan-3β,4β,5,6α,7β,8,14,15α,24-nonaol (Hợp chất mới).
Chất rắn, vô định hình.
Rf = 0,61 (TLC, silica gel, BuOH : EtOH : H2O 4: 1: 2) Độ quay cực: [α]25
D + 11,10 (c 0.2, EtOH) HR-ESI-MS m/z: 687,3575 [M + Na]+
Tính toán lý thuyết cho công thức phân tử: C32H56O14Na: M = 687,3562 (+)ESIMS/MS pic ion tại m/z 687: 669 [(M + Na) – H2O]+, 525 [(M + Na) – 162]+, 507 [(M + Na) – 162 – H2O]+, 489 [(M + Na) – 162 – 2H2O]+;
Khối lượng phân tử: M = 664. Công thức phân tử: C32H56O14. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR và 13C-NMR (xem bảng 4.4).
Kết quả GC xác định phân tửđường của hợp chất A2:
tR-A2: 28,27, 28,86, 29,0 và 29,38 phút.
tR của mẫu đường chuẩn: tR-(D-glucose): 28,27; 28,86; 29,06 và 29,38 phút;
3.2.4. Hợp chất A3: (24R)-5α-cholestane-3β,4β,5,6α,8,14,15α,24,26-nonaol (Hợp chất mới) nonaol (Hợp chất mới)
Chất rắn, vô định hình.
Rf = 0,71 (TLC, silica gel, BuOH : EtOH : H2O 4: 1: 2) Độ quay cực: [α]25
D + 9,30 (c 0,14, EtOH) ESI m/z: 515 [M – H]–;
(–)ESIMS/MS pic ion [M – H]– tại m/z 515: 497 [(M – H) – H2O]–, 479 [(M – H) – 2H2O]–, 461 [(M – H) – 3H2O]–, 443 [(M – H) – 4H2O]–, 425 [(M – H) – 5H2O]–, 407 [(M – H) – 6H2O]–;
HR-ESI-MS m/z: 539,3194 [M + Na]+.
Tính toán lý thuyết công thức phân tử là C27H48O9Na: M = 539,3191 Khối lượng phân tử: M = 516. Công thức phân tử: C27H48O9
Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR và 13C-NMR (xem bảng 4.5).
3.2.5. Hợp chất A4: Muối natri (24S)- & (24R)-5α-cholest-25(27)-ene-3β,6α,8,14,15α,24,26-heptaol 15-O-sulfate (Hợp chất mới) 3β,6α,8,14,15α,24,26-heptaol 15-O-sulfate (Hợp chất mới)
Chất rắn, vô định hình.
Rf = 0,63 (TLC, silica gel, BuOH : EtOH : H2O 4: 1: 2) Độ quay cực: [α]25
D + 850 (c 0,1, EtOH)
(+)ESIMS m/z 607 [M + Na]+, 487 [(M + Na) – NaHSO4]+;
(–)ESIMS m/z 561 [M – Na]–; (–)ESIMS/MS pic [M – Na]– tại m/z 561: 543 [(M – Na) – H2O]–, 97 [HSO4]–, 80 [SO3]–;
HR-ESI-MS m/z: 607,2535 [M + Na]+
Tính toán lý thuyết công thức phân tử là C27H45O10SNa2: M = 607,2523 Khối lượng phân tử: M = 584. Công thức phân tử: C27H45O10SNa. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR và 13C-NMR (xem bảng 4.7).
3.2.6. Hợp chất A5: Muối natri (23E)-27-Nor-25-oxo-5α-cholest-23-ene-3β,6α,8,14,15α-pentaol 15-O-sulfate (Hợp chất mới) 3β,6α,8,14,15α-pentaol 15-O-sulfate (Hợp chất mới)
Rf = 0,70 (TLC, silica gel, BuOH : EtOH : H2O 4: 1: 2) Độ quay cực: [α]25
D + 47,3 (c 0,22, EtOH) (–)ESIMS m/z 529 [M – Na]–;
(–)ESIMS/MS pic [M – Na]– tại m/z 529: 511 [(M – Na) – H2O]–, 445 [(M – Na) – C5H7OH]–, 97 [HSO4]–, 80 [SO3]–;
(+)HR-ESI-MS m/z: 575,2258 [M + Na]+
Tính toán lý thuyết công thức phân tử là C26H41O9SNa2: M = 575,2261 Khối lượng phân tử: M = 552. Công thức phân tử: C26H41O9SNa. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR và 13C-NMR (xem bảng 4.6)