5. Ý nghĩa khoa học và thực tiễn của đề tài
2.4.3. Giai đoạn 3: Tổng hợp N,N-(diethylcarbamothioyl)benzimidoyl
chloride
Lắp hệ thống phản ứng gồm bình cầu hai cổ 750 ml, phễu nhỏ giọt 100 ml, khuấy từ, sinh hàn, bẫy dầu, bếp từ gia nhiệt.
Hình 2.2. Hệ thống điều chế N,N-(diethylcarbamothioyl)benzimidoyl chloride
Cho 26,4 gam phức chất bis(N,N-diethyl-N’-benzoylthioureato) nickel(II) (0,05 mol) vào bình cầu 2 cổ chứa 100 ml CCl4 khan, tiếp tục nhỏ từ từ 7,5 ml SOCl2 khan vào bình phản ứng. Tiến hành khuấy và đun nóng ở nhiệt độ 50 oC trong 2 giờ. Sau đó nhanh chóng lọc nóng hỗn hợp phản ứng trên phễu lọc khô, thu lấy dịch lọc. Dịch lọc thu được trong suốt và có màu
(diethylcarbamothioyl)benzimidoyl chloride màu vàng nhạt. Bảo quản sản phẩm trong lọ kín. Hiệu suất đạt 52%.
2.4.4. Giai đoạn 4: Tổng hợp phối tử (N,N-diethylthiourea)benzamidine ba càng chứa hợp phần glycine (HG)
Thực hiện phản ứng N,N-(diethylcarbamothioyl)benzimidoyl chloride với Glycine methyl ester hydrochloride với sự hỗ trợ của base (Et)3N theo tài liệu [8] nhưng sử dụng dung môi THF khan thay cho acetone khan.
Lắp hệ phản ứng gồm bình cầu hai cổ dung tích 50 ml, phễu nhỏ giọt, khuấy từ, bẫy dầu.
Hình 2.3. Hệ thống điều chế phối tử HG
Hòa tan 1,54 g Glycine methyl ester hydrochloride (0,01 mol) vào 15 ml THF khan chứa trong bình cầu, tiếp tục cho 2,5 ml trietylamin khan (0,04 mol, lấy dư 100%), khuấy đều, sau đó thêm từ từ 10 ml dung dịch THF khan chứa 2,55 g N,N-(diethylcarbamothioyl)benzimidoyl chloride (0,01 mol). Khuấy hỗn hợp phản ứng ở nhiệt độ 0 oC trong thời gian 30 phút, sau đó khuấy ở nhiệt độ phòng trong 3 giờ. Lọc bỏ kết tủa, thu lấy dịch lọc. Sau khi loại bỏ dung môi THF ở dịch lọc bằng máy cất quay chân không, hòa tan
phần rắn dạng dầu bằng 5ml chloroform và 2 ml THF. Để yên dịch lọc trong tủ lạnh để phối tử tự kết tinh. Kết quả thu được 2,06 g tinh thể phối tử màu trắng. Hiệu suất đạt ~ 67%.
2.5. Tổng hợp phức chất
2.5.1. Tổng hợp phức chất Co(II)-HG
Chuẩn bị 2 lọ thủy tinh nhỏ, lọ thứ nhất hòa tan hoàn toàn 0,249 g Co(OAc)2.4H2O (1 mmol) bằng 5 ml CH3OH. Lọ thứ hai hòa tan hoàn toàn 0,307 g HG (1 mmol) trong 5 ml CH3OH. Cho dung dịch ở lọ thứ hai vào trong lọ thứ nhất, khuấy đều, hỗn hợp phản ứng chuyển nhanh sang màu tím. Thêm tiếp 4 giọt (Et)3N, sau đó đun nóng nhẹ ở 40 oC và khuấy đều hỗn hợp phản ứng trong 2 giờ. Lọc và thu kết tủa màu tím đen, sau đó sấy khô trong chân không. Hiệu suất phản ứng đạt 70%.
Hiện chưa thu được đơn tinh thể phức chất mặc dù đã thử nhiều phương pháp và thay đổi nhiều hệ dung môi khác nhau. Chưa kết tinh được phức chất Co(II)-HG là do chưa tìm ra điều kiện tối ưu hoặc do phức chất Co(II)-HG là chất linh động.
Bảng 2.1. Sự thay đổi màu sắc trong quá trình tổng hợp phức chất Co(II)-HG
Muối Màu dung
dịch muối Màu dung dịch phối tử Màu hỗn hợp phản ứng Màu phức chất dạng bột Co(OAc)2.4H2O Hồng Không màu Tím Tím đen