M ỤC LỤC
1.3.3.3. Cấu trúc tinh thể của tinh thể LaFeO3
Trong thực tế hợp chất ABO3 điều chế được không ở dạng tinh thể perovskite lý tưởng mà dưới tác động của biến dạng Teller mỗi ô cơ sở của tinh thể ABO3 có cấu trúc trực thoi (orthorhombic).
Hình 6. (a) Ô cơ sở của tinh thể trực thoi LaFeO3 cho thấy hai hướng Oxi O1 và O2; (b) Cấu trúc bát diện nghiêng LaFeO3 với hai ion La chiếm các lỗ trống
Bảng 1. Các thông số ô mạng cơ sở LaFeO3 Thông số ô mạng cơ sở Thông số Kích thước Å A 5.600 B 7.862 C 5.557 Độ dài liên kết La-O1 2.555 La-O2 2.438 Fe-O1 2.007 Fe-O2 2.013 O1-O1 3.447 O2-O2 3.363
Hoạt tính xúc tác của các perovskite liên quan đến tính linh động của oxi và đặc tính oxi hóa - khử của kim loại chuyển tiếp được sử dụng. Việc thế từng phần các nguyên tố đã làm biến đổi hóa trị của nguyên tố kim loại chuyển tiếp và ảnh hưởng đến độ linh động của oxi (trên bề mặt cũng như trong khối). Tất cả các tính chất này (độ linh động của oxi, trạng thái oxi hóa và tính khử của kim loại chuyển tiếp) có ảnh hưởng lên hoạt tính xúc tác của vật liệu. Hoạt tính xúc tác của vật liệu phụ thuộc vào nhiều yếu tố cụ thể như sau:
Sai hỏng cấu trúc, xác định độ linh động của oxi trong mạng tinh thể perovskite.
Cấu hình điện tử của cation kim loại chuyển tiếp, ảnh hưởng lên năng lượng liên kết kim loại - oxi.
Hóa trị của cation B ảnh hưởng lên tính oxi hóa - khử, có nghĩa là dễ dàng thay đổi trạng thái oxi hóa của cation và giải phóng nhanh oxi.
Bậc thế ở vị trí A hoặc B ảnh hưởng lên sự pha loãng và độ bền của các tâm hoạt động.
CHƯƠNG 2. CÁC PHƯƠNG PHÁP TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU VẬT LIỆU NANO