V Lượrig nguỵín tó' hộp kim ịSn, Zi)
a. Trạng thâi tình thể
P h ần lớn câc vật liệu vơ cơ có cấu trúc m ạng tin h th ể của câc ion
(xem phần m ạng tin h th ể của câc v ật rắn có liín kết ion). Câc cấu trúc điển hình của v ậ t liệu vô cơ liín k ết ion lă MX, MX2(M2X), MraNnPp, trong đó M, N lă cation kim loại, X lă anion â kim. Cùng m ột dạng hợp chất (chẳng h ạ n MX) lại tồn tại nhiều kiểu mạng khâc nhau (kiểu NaCl, CoCl, ZriS, ...).
N hđn tô' ả n h hưởng m ạnh n h ất đến số sắp xếp K vă kiểu mạng tin h th ể lă tỷ số iyVa, trong đó r a, re lă bân kính nguyín tử của câc anion vă cation tương ứng. ứ n g với câc tỷ số T c/ra xâc định, v ật liệu vồ cơ sẽ có số sắp xếp vă kiểu m ạng xâc định.
Trong v ật liệu vô cơ, do ảnh hương của liín k ết đồng hóa trị, nín m ạng tin h th ể ion có sự thay dổi, điều chỉnh lại. Câc anion vđy quanh một cation kim loại tạo nín m ột đa diện phối trí có dạng MeXk, trong đó K lă số sắp xếp có giâ trị từ 3 đến 12.
Câc đa diện phối trí liín k ế t với nhau tạo th ă n h m ạng tin h th ể của v ật liệu vô cơ qua đỉnh, cạnh hoặc m ặt của đa diện phối trí. Độ bền vững
của m ạng tin h thể lớn n h ấ t khi câc đa diện phơi trí liín k ết qua đỉnh, sau đó dến liín k ết qua cạnh, kĩm n h ấ t lă mặt.
Thay đổi câch liín k ết câc đa diện phối trí có th ể tạo ra câc cđu trúc khâc nhau. Lấy ví dụ trườiig hợp khối bốn m ặt [S1O4 ] 4 , đơn vị cấu trúc cơ b ản của sihcat: nếu đủ ôxy sẽ tạo khối bốn m ặt độc lập, một cation Si được bao quanh bởi bốn anion ôxy gần nhất. Nếu khồng đủ ôxy câc da diện phơi trí sẽ dùng chung ơxy tạo nôn cốc cấu-trúc tin h th ể
silicat khâc nhau (H.8.2). '
H ìn h 8.2. Câc kết cấu sđp xếp của đa điện phđ n phối tứ Ị S i O ^