Quỏ trỡnh oxy húa – khử của cặp Ni2+/Ni và Co2+/Co trờn cực giọt thủy ngõn trong cỏc nền khỏc nhau đó được khẳng định là cỏc quỏ trỡnh bất thuận nghịch. Thế bỏn súng (E1/2) của quỏ trỡnh khử Ni2+ và Co2+ trong nền đệm NH3 + NH4Cl (pH = 9 ữ 10,0) tương ứng là: -0,99 ữ -1,14V và -1,10 ữ -1,32V (so với SCE).
Núi chung, trong nhiều dung dịch nền như đệm amoni, KCN, NaF,
KSCN, KNO3… E1/2 của Ni2+ và Co2+ cú giỏ trị khỏ gần nhau (thường cỏch
nhau khoảng 100 ữ 200mV), nờn chỳng là nguyờn tố cản của nhau khi xỏc định riờng mỗi nguyờn tố. Tuy nhiờn, ở những điều kiện thớch hợp, lại cú thể xỏc định đồng thời cả Ni và Co.
Ni và Co cú độ tan trong thủy ngõn rất nhỏ: tương ứng là 2,1.10-3 % và
3.10-4 % (% nguyờn tử), nờn rất khú xỏc định chỳng theo phương phỏp ASV
với điện cực HMDE.
Khi nghiờn cứu cỏc tớnh chất điện húa của Ni và Co trờn điện cực đĩa graphit (cực so sỏnh là SCE), Branina cho rằng:
- Trong nền KNO3 1M + HNO3 10-3M, niken kim loại kết tủa trờn điện cực bị hũa tan ở thế -0,1V, cũn trong nền SCN- hoặc NH3 0,1M + NH4Cl 0,1M, Ni hũa tan ở thế -0,4 ữ -0,5V. Cỏc tớnh chất này cú thể dựng để xỏc định Ni theo phương phỏp Von-Ampe hũa tan anụt (ASV). Trong nền KOH 3M và cú mặt đimetylglyoxim, Ni2+ bị oxy húa lờn Ni3+ và Ni3+ đimetylglyoxim kết tủa trờn điện cực làm việc. Tớnh chất này cú thể ứng dụng để xỏc định Ni theo phương phỏp Von-Ampe hũa tan catụt (CSV).
-Trong mụi trường kiềm mạnh chứa SCN- hoặc tactrat, Co kim loại kết
để xỏc định Co theo phương phỏp ASV. Mặt khỏc, trong nền NH3 0,4M + NH4Cl 0,05M, Co2+ bị oxy húa lờn Co3+ ở thế -0,5V và nếu cú mặt của nitrozo naphto, thỡ Co3+ nitrozo naphtol, sẽ kết tủa trờn bề mặt điện cực. Điều này được ứng dụng để xỏc định Co theo phương phỏp CSV [8].