b. Xỏc định Co
1.5.2.4. Giới hạn phỏt hiện và giới hạn định lượng
Giới hạn phỏt hiện là nồng độ nhỏ nhất của chất phõn tớch tạo ra được một tớn hiệu nhiễu cú thể phõn biệt một cỏch tin cậy với tớn hiệu trắng (hay tớn hiệu nền), cú quan điểm khỏc nhau về cỏch xỏc định giới hạn phỏt hiện (LOD). Theo như quy định của IUPAC, theo cơ quan quản lý mụi trường của mỹ: EPA và phổ biến nhất là cỏch xỏc định giới hạn phỏt hiện (LOD) theo “quy tắc 3σ”. Theo quy tắc này, LOD được quy ước là nồng độ của chất phõn tớch cho tớn hiệu gấp 3 lần độ lệch của đường nền [8].
Cú 2 cỏch tớnh xỏc định LOD:
Cỏch 1: Tiến hành thớ nghiệm để lập phương trỡnh đường chuẩn, từ đú xỏc định σy (độ lệch chuẩn tớn hiệu y trờn đường chuẩn Sy), và chấp nhận σy là độ lệch chuẩn của mẫu trắng. Như vậy LOD là nồng độ của chất phõn tớch cho tớn hiệu bằng 3 σy, lỳc đú St – Sb = 3 σy
Thực tế thỡ Sb: Giỏ trị tớn hiệu nền được chấp nhận xấp xỉ là giỏ trị b trong phương trỡnh đường chuẩn y = ax + b.
Từ đú tỡm được giỏ trị tớn hiệu tổng: St = Sb + 3σy, thay ngược vào phương trỡnh đường chuẩn tớnh được LOD là giỏ trị x cần tỡm tương ứng với St là giỏ trị y.
Cỏch 2: Tiến hành n thớ nghiệm xỏc định nồng độ mẫu trắng thu được cỏc giỏ trị ybi (i = 1ữ n). Từ đú tớnh yb và Sb cụng thức: yb = ybi n ∑ . Sb2 = 1 1 n− 2 bi b (y - y ) ∑ (1.11)
Nếu nồng độ mẫu trắng xỏc định được là C thỡ giới hạn phỏt hiện được tớnh là: LOD 3 .b b S C y = (1.12); LOQ 10 .b b S C y = (1.13)
Cỏch 1 cú thể tiến hành nhanh và khụng tốn thời gian nhưng khụng thật chớnh xỏc vỡ đó chấp nhận sự phụ thuộc tớn hiệu vào nồng độ mà thụng thường mỗi khoảng nồng độ cú một hệ số gúc khỏc nhau và đường chuẩn lập ra trong khoảng nồng độ cỏch xa với giới hạn phỏt hiện.
Vỡ vậy chỳng tụi đó chọn cỏch 2 để xỏc định LOD, bằng cỏch ghi đo lặp lại 12 lần đối với mỗi dung dịch Ni2+ 0,01ppm và Co2+ 0,01ppm. Khi hấp phụ trong thời gian 60s.
Chấp nhận sự sai khỏc giữa độ lệch chuẩn của dung dịch và độ lệch chuẩn của mẫu trắng là khụng đỏng kể: Sb = Sy.