I.1.3.1.1. Chuyển mức trong nội bộ phối tử [11]:
Sự chuyển electron từ obital này sang một obital khác trong phối tử đợc gọi là sự chuyển nội phối tử.
Sự chuyển mức electron trong nội bộ phối tử gây ra phổ phối tử. Phổ phối tử phụ thuộc vào bản chất phối tử và thờng do các loại chuyển sau đây:
- Sự chuyển n→σ*: Các e chuyển từ các AO không liên kết lên các AO σ*
phản liên kết còn trống. Sự chuyển mức này thờng gặp trong các phối tử có các cặp electron không liên kết nh H2O, amin…
- Sự chuyển n→π*(dải R): các electron chuyển từ các AO không liên kết lên các AO π*phản liên kết còn trống. Sự chuyển này đặc trng đối với các phối tử có liên kết đôi và cặp electron tự do nh các phối tử chứa nhóm C=O, C=S và thờng gây ra các cực đại hấp thụ trong vùng tử ngoại gần.
- Sự chuyển π →π*(dải K): Các electron chuyển từ các AO π lên các AO
*
π phản liên kết. Sự chuyển này hấp thụ ánh sáng ở vùng trông thấy và tử ngoại gần, thờng đặc trng đối với các phối tử chứa liên kết C=C nh olefin, vòng benzen hay hệ enon.
Bớc chuyển n→π*(dải R) và π →π*(dải K) khác biệt nhau ở cờng độ hấp thụ và đặc biệt khác nhau về ảnh hởng của dung môi. Khi tăng độ thẩm điện môi (độ phân cực) của dung môi lên thì dải n→π*chuyển dịch về phía sóng ngắn còn dải π →π*chuyển dịch về phía sóng dài.
I.1.3.1.2. Sự chuyển dịch điện tích
- Sự chuyển dời electron từ obital phân tử đợc tập trung chủ yếu trên phối tử (
lk
σ và πlk) đến các orbital không liên kết đợc tập trung chủ yếu trên nguyên tử trung tâm đợc gọi là sự chuyển với sự mang điện tích từ phối tử đến kim loại (
M L→ ).
- Sự chuyển dời các electron kích thích từ orbital không liên kết hoặc phản liên kết đợc tập trung chủ yếu trên nguyên tử kim loại đến các orbital phản liên kết đợc tập trung chủ yếu trên phối tử đợc gọi là sự chuyển với mang điện tích từ kim loại đến phối tử (M →L).
Do hấp thụ mạnh bức xạ vùng trông thấy và tử ngoại gần, các giải chuyển điện tích nhiều khi che lấp các giải chuyển (d→d).
I.1.3.1.3. Sự chuyển d−d
Sự chuyển electron giữa các mức d của nguyên tử trung tâm bị tách bởi trờng phối tử đợc gọi là sự chuyển d-d. Các giải hấp thụ thuộc kiểu chuyển này thờng nằm trong vùng hồng ngoại gần, nhìn thấy và tử ngoại. Chính sự chuyển dời e này đã gây ra màu sắc của phức chất kim loại chuyển tiếp. Thực tế vùng này phân bố từ 3. 104 - 104cm-1. Ngoài ra, cũng còn có một số sự chuyển d-d nằm ngoài khoảng này. Sự phát hiện các vạch cuối hết sức khó khăn vì tần số nhỏ thờng không nhìn thấy bằng thực nghiệm. ở tần số cao hơn cho đến 5.104cm-1 các vạch hấp thụ lại bị che phủ bởi các vạch khác mạnh hơn của sự chuyển điện tích và bởi các vạch nội phối tử. Dải chuyển d-d thờng nằm trong vùng khả kiến và thờng rộng. Nguyên nhân của sự xuất hiện vạch rộng là do orbital d nằm gần phía ngoài dễ bị tác động bởi yếu tố bên ngoài nh dung môi [11].
Để giải thích tốt quang phổ của phức chất kim loại chuyển tiếp (không tính đến tơng tác AO-spin) và các yếu tố khác ngời ta sử dụng giản đồ năng lợng Orgel hoặc Tanabe-Sugano.