M (8) Dòng Id tính theo (8) đợc gọi là dòng giới hạn.
I.3.5.5.Phơng pháp Von-Ampe quét thế nhanh
cực phổ đồ lại có xung ở cuối quá trình ghi, điều đó ảnh hởng đến việc đo cờng độ các dòng phân cực bé. Dạng xung của đờng cực phổ đồ là do sự thay đổi diện tích bề mặt điện cực giọt thuỷ ngân khi giọt lớn lên và khi giọt rơi và diện tích bề mặt giọt thuỷ ngân thay đổi theo qui luật A=τ2/3, τ là chu kì rơi của giọt thuỷ ngân.Ngời ta có thể tránh dạng xung của dòng điện cũng nh rút ngắn thời gian đo nếu thời gian quét thế nằm gọn trong thời gian tồn tại của giọt thuỷ ngân; tốt nhất là thực hiện việc quét thế ở cuối giai đoạn tồn tại của một giọt thuỷ ngân, lúc mà diện tích bề mặt của cực hầu nh không thay đổi. Vì thời gian tơng ứng với trạng thái này rất ngắn nên việc quét thế cũng nh việc ghi dòng điện phải thực hiện hết sức nhanh để đáp ứng đợc sự cờng độ dòng trong quá trình phân cực.
Việc quét thế và ghi nhanh tín hiệu cực phổ đồ gói gọn trong thời gian tồn tại một giọt thuỷ ngân mở ra điều kiện mới để quan sát quá trình điện cực và ứng dụng vào phân tích
Việc chuyển từ quét thế chậm( vài ba milivon/ giây) đến quét thế nhanh ( hàng chục đến hàng trăm milivon/s) đa đến hiện trạng là chỉ có các chất ở lớp mỏng sát bề mặt điện cực tham gia phản ứng điện cực. Điều đó làm xuất hiện gradien nồng độ lớn ở bề mặt điện cực cũng nh toàn bộ các chất ở lớp sát bề mặt điện cực đều tham gia phản ứng. Vì cờng độ dòng qua đơn vị bề mặt tỉ lệ nghịch với độ dày của lớp khuếch tán, mà độ dày của lớp khuếch lớp khếch tán ở phơng pháp vôn ampe quét thế tuyến tính thực sự nhỏ hơn ở phơng pháp cực phổ thờng nên cờng độ dòng ở phơng pháp quét thế tuyến tính thực sự lớn hơn ở cực phổ th- ờng với dung dịch có cùng nồng độ.
Ngời ta tìm thấy sự phụ thuộc cờng độ của pick vào nồng độ.Trong phơng pháp von –ampe quét thế nhanhchiều cao và vị trí của pick rất quan trọng, giống nh chiều cao của sóng cực phổ và điện thế nửa sóng trong phơng pháp cực phổ cổ điển.Ngời ta tìm thấy cờng độ Imax của pick phụ thuộc vào nồng độ theo hệ thức:
Imax =KA3/2D1/2V1/2C (27)
Trong đó : K là một hằng số phụ thuộc các đặc trng của quá trình điện hoá A là diện tích bề mặt điện cực , cm2
D là hệ số khuếch tán , cm2.s-1
V là vận tốc thay đổi điện thế giáng vào điện cực.