VIII. Phạn ứng oxyhóa và khử 1 Phạn ứng oxy hóa
3. Phạn ứng oxyhóa khử
Phương pháp khử andehyt hoaịc ceton thành ancol khi có nhođm ancolat được dùng roơng rãi, trong quá trình này, ancolat bị oxy hóa thành hợp chât cacbonyl tương ứng
3 R2CO + [(CH3)2CHO]3Al (R2CHO)3Al + 3CH3COCH3
H2SO4 loãng
3 R2CH OH
Dáng phạn ứng chuyeơn ion hidrua quan trĩng khác là phạn ứng oxi-hóa khử cụa các andehyt và ceton khođng có khi có tác dúng cụa KOH đaịc hay canxi hydroxyt (phạn ứng Cannizzaro)
Hα
2C H CHO6 5 ⎯KOH⎯⎯→C H CH OH C H COOK6 5 2 + 6 5
Thí nghieơm 23
đieău chê axit benzoic
COOH
Phạn ứng chính
C6H5CH3 + 2KMnO4 C6H5COOK + 2MnO2 + KOH → + H2O
C6H5COOK + HCl → C6H5COOH + KCl Hóa chât
Toluen 2g hay 2.3ml ; KMnO4 7g ; acid clohydric
Cách tiên hành
Cho 2g toluen, 100ml và 7g kali pemanganat vào bình caău cỡ 250ml, laĩp ông sinh hàn nước hoăi lưu.Cho theđm vài vieđn đá bĩt. Đun nóng bình tređn bêp cách thụy sao cho hoên hợp sođi đieău hòa và laĩc bình. Đun trong 4 giờ cho dung dịch nhát màu hay mât màu. Nêu hoên hợp còn có màu thì cho theđm
vài giĩt rượu etylic hay acid oxalic đeơ oxy hóa pemanganat còn dư. Làm lánh dung dịch, lĩc lối bỏ mangan oxit, rửa hai laăn baỉng nước nóng (moêi laăn khoạng 10-15ml ). Cho bay hơi nước lĩc tređn cách thụy (1) hay cách cát đên theơ tích 20-25ml, acid hóa baỉng acid clohidric cho đên phạn ứng acid theo giây congo. Acid benzoic sẽ tách ra. Lĩc lây acid benzoic, rửa baỉng moơt lượng nhỏ nước lánh và làm khođ trong khođng khí (2).
Hieơu suât 2g (75% so với lý thuyêt).
Ghi chú
1) Nêu sau khi cođ, đeơ nguoơi, thây có vaơn đúc cụa MnO2 thì phại lĩc lái. 2) Có theơ tinh chê baỉng phương pháp thaíng hoa.
THÍ NGHIEƠM 24
ĐIEĂU CHÊ ACID BENZOIC VÀ ANCOL BENZYLIC
COOH và CH2OH
Phạn ứng chính
2C6H5-CHO + KOH C6H5-COOK + C6H→5-CH2OH
Hóa chât
Benzalđehit 10,6g hay 10ml ; KOH ; eter ; NaHSO3
Cách tiên hành
Cho 10ml Benzalđehit vừa mới chưng cât lái và dung dịch đã làm lánh cụa 9g KOH trong 6ml nước vào bình caău cỡ 50ml. Làm lánh bình và laĩc mánh đeơ táo nhũ tương beăn. Đaơy nút bình và đeơ yeđn qua moơt đeđm.
đeơ tinh chê lây ancol benzylic và giữ dung dịch nước lái đeơ tinh chê đeơ tinh chê lây acid benzoic.
Laĩc dung dịch eter, với 5ml dung dịch NaHSO3 40% (1) roăi baỉng dung dịch Na2CO3, làm khođ baỉng natri sunfat khan, chưng cât lây eter tređn noăi cách thụy roăi chưng cât lây ancol benzylic ở 204-207oC.
Hieơu suât 4g(2)( 40% so với lý thuyêt theo toơng lượng benzaldehit) Acid hóa dung dịch nước baỉng acid clohidric đaịc, lĩc lây acid benzoic tách ra, tinh chê lái baỉng nước nóng
Hieơu suât 5g ( 50% so với lý thuyêt tính theo toơng lượng benzaldehit )
Ghi chú
1) Đeơ lối benzaldehit chưa phạn ứng ra khỏi hoên hợp chât bisunfit
2) Ancol benzylic là chât lỏng, tan tôt trong rượu etylic, eter, aceton, ts=206oC ; d=1,045.