VII. PHẠN ỨNG DIAZO HÓA VÀ GHÉP CAỊP
1. Phạn ứng cụa muôi diazon
ĐIEĂU CHÊ PHENOL
OH
Phạn ứng chính
C6H5NH2 + NaNO2 +2H2SO4 → [ C6H5-N = N ]+HSO4- + 2H2O + NaHSO4
[ C6H5-N = N ]+HSO4- + HOH C→ 6H5 -OH + H2SO4 + N2
Phạn ứng phú
[ C6H5-N = N ]+HSO4- + C6H5-NH2 C6H5-NH- N=N-C6H5 + H2SO4
[ C6H5-N = N ]+HSO4- + C6H5-OH C6H5 - N=N-C6H4-OH + H2SO4
→
Hóa chât
Anilin 9,2 ml ; Natrinitrit 7 gam ; acid Sunfuric H2SO4 đaịc 10ml ; NaCl ; eter, Natrisunfat hay CaCl2 ; nước đá.
Cách tiên hành
Cho 50 ml nước vào côc cỡ 300 ml, theđm daăn daăn 10 ml H2SO4(1), roăi vừa khuây vừa cho từ từ 9,2 ml anilin vào dung dịch dang nóng đó sao cho anilin tan hoàn toàn. Nêu dung dịch khođng trong suôt thì đun nóng cho tan hoàn toàn. Làm lánh dung dịch thu được đên nhieơt đoơ thường, theđm daăn khoạng 75 gam đá nghieăn nhỏ đeơ đưa nhieơt đoơ xuông 0oC(2).
Cho dung dịch 7 gam natri nitrit trong 50 ml nước chứa trong pheêu nhỏ giĩt laĩc tređn côc vào hoên hợp làm lánh. Trong thời gian phạn ứng giữ cho nhieơt đoơ khođng vượt quá 5oC. Khi caăn thiêt, cho theđm nước đá. Khi đã cho phaăn lớn dung dịch natri nitrit, khuây 5 phút, lây mău thử baỉng hoă tinh boơt đeơ kieơm tra noăng đoơ nitrơ tự do. Khi thây phạn ứng có màu xanh với giây hoă tinh boơt thì kêt thúc phạn ứng(3).
Chuyeơn dung dịch muôi Diazoni thu được trong suôt đó vào bình caău cỡ 500ml và đeơ ở nhieơt đoơ thường trong 15 - 20 phút. Muôi phenyldiazoni daăn daăn bị phađn tích, tách ra N2 táo thành pheđnol. Nêu phạn ứng chaơm thì có theơ đun nóng tređn cách thụy ở 40 - 50oC, thưnh thoạng laĩc và tiên hành cho đên khi khođng thây bĩt khí N2 tách ra.
Tách lây phenol baỉng chưng cât lođi cuôn hơi nước cho đên khi thử nước cât ra khođng còn có phạn ứng cụa phenol (baỉng nước Brom). Cho theđm 7,5 gam NaCl, chiêt lây phenol baỉng eter ( hai laăn với eter ) làm khođ baỉng natrisunfat khan hay CaCl2, chưng cât lây eter tređn cách thụy roăi chưng cât lây phenol ở nhieơt đoơ 170-183oC, thu được pheđnol kêt tinh khi làm lánh.
Hieơu suât 6 gam ( 65% lý thuyêt )(4).
Ghi chú
2) Trong khi làm lánh, caăn khuây mánh đeơ anilin sunfat tách ra ở dáng tinh theơ nhỏ deê diazo hóa.
3) Moêi laăn thử, phại lây mău sau khi cho axit nitrơ được 5 phút. Cũng có theơ cho phạn ứng kêt thúc khi tât cạ các muôi anilinsunfat hoàn toàn chuyeơn vào dung dịch.
4) Pheđnol là chât kêt tinh, deê tan trong rượu, eter, tS = 182,3oC ; nD = 1,5402, táo hidrat với nước C6H5OH.0,5H2O, là chât deê gađy bỏng da đoơc với heơ thaăn kinh.
VIII. Phạn ứng oxy hóa và khử 1. Phạn ứng oxy hóa