- Tạo liờn kết hidro nội phõn tử:
3.2.4.2.Thảo luận về hướng thế brom vào C6H5NO2 a Kết quả tớnh cho thấy:
b. Thực nghiệm:
3.2.4.2.Thảo luận về hướng thế brom vào C6H5NO2 a Kết quả tớnh cho thấy:
a. Kết quả tớnh cho thấy:
* Về mật độ điện tớch. - Bảng 3.15 cho thấy :
Cỏc sản phẩm trung gian cả 1 và 2 lần thế mà tỏc nhõn Br+ tấn cụng vào vị trớ meta điện tớch dương được giải tỏa mạnh hơn do đú ổn định hơn vào vị trớ octo và para. Do đú, nhúm NO2 phản hoạt húa nhõn thơm và định hướng nhúm thế mới vào vị trớ meta.
- Bảng 3.16 cho thấy :
Mật độ điện tớch tại cỏc vị trớ octo, para với nhúm Brom õm nhất, vậy nhúm thế tiếp theo sẽ vào vị trớ octo,para với nhúm Brom.
Như vậy, khi trong vũng cú nhúm NO2 và Br thỡ nhúm thế tiếp theo sẽ được định hướng theo nhúm Br. Nhúm Br định hướng octo,para.
- Bảng 3.17 cho thấy :
Cỏc sản phẩm trung gian 1 và 2 lần thế ứng với vị trớ meta đều hơn và dễ hỡnh thành hơn cỏc sản phẩm trung gian ứng với vị trớ octo và para. Vậy tốc độ thế meta nhanh hơn thế octo, para.
Hiện tượng o-BrC6H5NO2 bền hơn, dễ hỡnh thành hơn p-BrC6H5NO2; 2,6-Br2C6H4NO2 bền hơn, dễ hỡnh thành hơn 2,4-Br2C6H4NO2(p) một chỳt, nguyờn nhõn do ảnh hưởng của hiệu ứng trường yếu giữa cỏc nhúm thế vị trớ octo.
Cỏc sản phẩm trung gian của C6H5NO2 đều bền hơn nhưng khú hỡnh thành hơn cỏc sản phẩm trung gian tương ứng của C6H6. Vậy tốc độ thế vào C6H5NO2 chậm hơn thế vào C6H6.
-Bảng 3.18 cho thấy :
Cỏc sản phẩm 2 lần thế meta bền hơn, dễ hỡnh thành hơn sản phẩm thế para và octo tương ứng. Chứng tỏ nhiệt của quỏ trớnh thế meta nhỏ nhất.
Cỏc sản phẩm 2 lần thế bền nhất, khú hỡnh thành nhất sau đú đến cỏc sản phẩm 1 lần thế và cuối cựng là sản phẩm thế của C6H6. Việc đưa thờm nhúm Br vào nhõn thơm là khú. Chứng tỏ nhúm Br phản hoạt húa nhõn thơm.
Theo tớnh toỏn:
Nhúm NO2 phản hoạt húa nhõn thơm và định hướng meta. Nhúm Br phản hoạt húa nhõn thơm.
Khi trong vũng cú nhúm NO2 và nhúm Br thỡ nhúm thế tiếp theo sẽ được định hướng theo nhúm Br.
b. Thực nghiệm:
* Thực nghiệm cho biết số liệu của phản ứng brom húa C6H5NO2. - Tốc độ tương đối: 1,8.10-6( <1).
Kết luận: Trong phản ứng brom húa C6H5NO2 cả mật độ điện tớch và năng lượng, kết quả tớnh tương đối phự hợp với thực nghiệm và lý thuyết:
NO2 là nhúm phản hoạt húa nhõn thơm, định hướng meta. Br là nhúm hoạt húa nhõn thơm và định hướng octo, para.
Trong vũng cú cả nhúm NO2 và Br thỡ nhúm tiếp theo sẽ được định hướng theo nhúm Br.