724 – TQ
Các giá trị mật độ quang đo được sau khi kiểm tra cho thấy chúng đều tuân theo PBC, do đó có thể sử dụng hàm phân bố Student để đánh giá độ chính xác của phép đo.
Xuất phát từ biểu thức: tα,f = trong đó = , là độ
lệch chuẩn, ta có thể xác định sai số tuyệt đối của phép đo với độ tin cậy α lựa chọn (thường chọn độ tin cậy là 0,95) ΔX = | - μ| = tα,f. . Để tiện so sánh em biểu diễn dưới dạng sai số tương đối:
Δ% = .100% = .100% = =
Em xây dựng sự phụ thuộc của sai số phép đo vào giá trị mật đô quang của các hệ nghiên cứu (xem hình 3.11 và các bảng 3.13, 3.14).
Bùi Thị Hường 74 Lớp K33B
Trong tất cả các giá trị mật độ quang thu được từ các phép đo cho các hệ đã nghiên cứu sai số tương đối cực tiểu dao động trong khoảng 0,06% (trong các hệ đo 100 – 130 giá trị mật độ quang cho một dung dịch) đến 0,10% (trong các hệ đo 30 – 40 giá trị mật độ quang cho một dung dịch), ứng với mật độ quang cỡ 0,440 – 0,425 (giá trị lí thuyết theo Schmidt là 0,434 với sai số tối thiểu là 0,88%). Nếu chấp nhận sai số tương đối bằng hai lần sai số tối thiểu (cỡ 0,1% đến 0,2%) thì khoảng giá trị mật độ quang có thể đo được từ 0,2 đến 1,2, mở rộng hơn so với khoảng tính theo lí thuyết của Schmidt. Nếu chấp nhận sai số cỡ 1,76% (theo Schmidt) thì khoảng mật độ quang có thể đo được sẽ mở rộng hơn từ 0,025 đến ≈ 2,0. Điều này phù hợp với kết quả thực nghiệm của Kama và Xamoilov.
Bảng 3.13: Sự phụ thuộc của sai số tương đối khi đo mật độ quang trên máy 724 của các dung dịch Bi3+ - Iˉ
khi có mặt NaCl 4,2 M (lực ion là 6,29).
A Δ% A Δ% A Δ% A Δ% A Δ% 0,011 3,45 0,105 0,32 0,230 0,12 0,440 0,06 0,837 0,11 0,021 1,94 0,126 0,25 0,251 0,11 0,502 0,07 0,919 0,11 0,032 1,15 0,147 0,22 0,272 0,10 0,565 0,07 1,005 0,12 0,042 0,86 0,167 0,19 0,314 0,09 0,627 0,07 1,087 0,12 0,063 0,55 0,188 0,16 0,356 0,08 0,691 0,10 1,171 0,13 0,084 0,41 0,210 0,14 0,397 0,07 0,753 0,10 1,254 0,16
Bùi Thị Hường 75 Lớp K33B Hình 3.11: Sự phụ thuộc sai số tương đối vào giá trị mật độ quang, hình 1 trong dung dịch NaCl 4,2 M, hình 2 trong dung dịch NaClO4
Bảng 3.14: Sự phụ thuộc của sai số tương đối khi đo mật độ quang trên máy 724 của các dung dịch Bi3+- XDC khi có mặt NaClO4 1,8 M (lực ion là 1,9).
A Δ% A Δ% A Δ% A Δ% A Δ% 0,014 4,00 0,194 0,22 0,483 0,11 0,961 0,17 1,440 0,37 0,029 1,62 0,232 0,18 0,579 0,10 1,062 0,18 1,538 0,42 0,049 0,98 0,290 0,15 0,676 0,13 1,157 0,20 1,634 0,43 0,087 0,53 0,347 0,13 0,771 0,14 1,248 0,29 1,732 0,42 0,135 0,36 0,425 0,10 0,867 0,16 1,351 0,31 1,827 0,54 0,0907 0,565 0,3589 0,124 0,8072 0,130 1,2554 0,296 1,6952 0,571
Bùi Thị Hường 76 Lớp K33B