butanoat (3a)
Sơ đồ phản ứng
Hình 3.3: Sơ đồ tổng hợp chất 3a
Chuẩn bị: bình cầu 2 cổ 100mL, bình chiết 125ml, cốc có mỏ 100ml, máy
khuấy từ gia nhiệt, nhiệt kế thủy ngân, pipet 5ml, pipet 10ml, nước đá, khí N2.
Tiến hành: Cân 1,32 g (5mmol) chất 2 cho vào bình cầu 2 cổ, thêm 30ml
(0,74mol) CH3OH vào bình cầu, bật khuấy từ để phân tán pha rắn 2 vào pha lỏng
(CH3OH) , sục khí N2. Bình cầu được làm lạnh bên ngoài bằng nước đá. Khi nhiệt độ của hỗn hợp trong bình cầu đạt 0-50C, thêm rất từ từ 0,8ml (0,011mol) SOCl2 vào bình cầu. Lắp sinh hàn, đun hồi lưu cách thủy ở 64-650C trong khoảng 2h. Theo dõi phản ứng bằng SKLM với hệ dung môi n-BuOH: AcOH: H2O (9: 2: 2,5).
Xử lý: Kết thúc phản ứng, tắt nhiệt, tiếp tục khuấy hỗn hợp cho tới khi nguội.
Thêm 0,2 g than hoạt vào hỗn hợp phản ứng để tẩy màu, đun hồi lưu trong 15 phút. Để nguội. Lọc hỗn hợp phản ứng để loại than. Dịch lọc được đem cô tới kiệt trên máy cất quay chân không. Để loại SOCl2 và HCl, thêm 15ml CH3OH vào bình cầu hòa tan cắn rồi đem cất quay tới kiệt. Làm tương tự 3 lần. Thu được sản phẩm thô sau lần cất cuối cùng.
Tinh chế: Thêm 10ml nước cất vào bình cầu hòa tan cắn, sau đó thêm 15 ml CH2Cl2 vào, lắc nhẹ. Nhỏ từ từ dung dịch NH3 0,5% vào trong bình cầu tới khi pH của pha nước đạt 5-6. Cho hỗn hợp phản ứng vào bình chiết, lắc đều trong 5 phút. Để phân lớp, gạn lấy pha hữu cơ. Chiết với CH2Cl2 3 lần, mỗi lần 10ml. Gộp dịch chiết vào bình nón có nút mài. Làm khan bằng Na2SO4 khan. Dịch chiết đem lọc loại bỏ Na2SO4, cho vào bình cầu khô, đã biết khối lượng đem cô cạn dịch lọc thu được sản phẩm dạng dầu, màu vàng. Cân bình cầu tính khối lượng sản phẩm sau tinh chế
Kết quả:
- Thu được 0,7 g sản phẩm. Hiệu suất: 50,36% (tính theo sản phẩm 3a). - Cảm quan: sản phẩm dạng dầu, màu vàng.
- SKLM: Rf = 0,68 (n-BuOH: AcOH: H2O = 9: 2: 2,5).
- Nhận xét: sản phẩm thu được sau khi chiết tồn tại ở dạng dầu, dễ bị oxy hóa. Bảo quản trong bình cầu, sục khí N2 đậy kín, tránh tiếp xúc với ánh sáng.