Bài 1 : Cho một số Gluxit sau : 1. Hãy viết công thức dạng vòng của các gluxit trên. 2. Hãy cho biết : a. Nhhững chất nào khử được AgNO3/NH3, Cu(OH)2/NaOH ? b. Những chất nào khử được nước Brom ? c. Những chất nào tác dụng với phenylhidrazin cho cùng một osazon ?
Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit MỘT SỐ BÀI TẬP VỀ GLUXIT Bài 1 : Cho một số Gluxit sau : CHO OHH HHO OHH OHH CH 2 OH CHO HO H H OH HO H HO H CH 2 OH CHO HHO HHO OHH OHH CH 2 OH CH 2 OH HHO OHH OHH CH 2 OH C=O A B C D (D – Glucozơ) (L – Glucozơ) (D – Mantozơ)(D – Fructozơ) CH 2 OH OHH HHO OHH CH 2 OH C=O OHH OHH OHH CH 2 OH CHO OHH OHH CH 2 OH CHO CH 2 E F G (D – Sobozơ) (D – Ribozơ) (D – 2 – Đeoxiribozơ) 1. Hãy viết công thức dạng vòng của các gluxit trên. 2. Hãy cho biết : a. Nhhững chất nào khử được AgNO 3 /NH 3 , Cu(OH) 2 /NaOH ? b. Những chất nào khử được nước Brom ? c. Những chất nào tác dụng với phenylhidrazin cho cùng một osazon ? Giải 1. Đặt nghiêng sang phải A (D – Glucozơ) β- D- Glucopiranozơ α – D- Glucopiranozơ hay β- D- Glucozơ hay α – D- Glucozơ Công thức chiếu Havơt Quá trình vòng hóa trên là kết quả sự tác dụng của nhóm – OH ở C 5 vào nhóm – CHO tạo thành semiaxetal dạng vòng. Nhóm – OH ở C 1 gọi là OH semiaxetal. Dạng vòng có nhóm – OH semiaxetal nằm cùng Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 1 - CHO OHH HHO OHH OHH CH 2 OH 5 1 6 4 3 2 CH 2 OH H OH H OH OH H H OH CH=O 1 2 3 4 5 6 OH CH 2 OH H H OH OH H H OH CH=O 1 2 3 4 5 6 O CH 2 OH H H OH OH H H OH CH 1 2 3 4 5 6 OH O CH 2 OH H H OH OH H H OH 1 2 3 4 5 6 H OH O CH 2 OH H H OH OH H H OH 1 2 3 4 5 6 OH H Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit phía với – OH ở C 5 gọi là dạng α, dạng β có nhóm – OH semiaxetal nằm khác phía với - OH ở C 5 . Dạng α và dạng β chỉ khác nhau ở cấu hình ở C 1 gọi là các đồng phân anome. Ngoài ra có dạng vòng 5 cạnh do sự kết hợp giữa – OH ở C 4 và C 1 nhưng kém bền hơn . α- D – Glucofuranozơ β – D- Glucofuranozơ Cấu dạng bền : O H HO OH H H OH OH H H OH O H HO OH H H H OH H OH OH α – D – Glucopiranozơ β – D – Glucopiranozơ B (L – Glucozơ) α- L – Glucofuranozơ (L – Glucozơ) β – L- Glucofuranozơ C (D - Mannozơ) β – D – Mannopiranozơ (D - Mannozơ) α – D – Mannopiranozơ D (D – Fructozơ) α – D – Fructofuranozơ (D – Fructozơ) β – D – Fructofuranozơ E (D – Sobozơ) Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 2 - O H H HO CH 2 OH OH H H OH OH H 1 2 3 4 5 6 O H H HO CH 2 OH OH H H OH H OH 1 2 3 4 5 6 CHO HO H H OH HO H HO H CH 2 OH O H CH 2 OH OH H H OH OH H 1 2 3 4 5 6 H OH O H CH 2 OH OH H H OH OH H 1 2 3 4 5 6 OH H O CH 2 OH H H OH OH H OH H 1 2 3 4 5 6 H OH CHO HHO HHO OHH OHH CH 2 OH O CH 2 OH H H OH OH H OH H 1 2 3 4 5 6 OH H O H HOH 2 C H OH OH H OH CH 2 OH 1 2 3 4 5 6 CH 2 OH HHO OHH OHH CH 2 OH C=O O H HOH 2 C H OH OH H CH 2 OH OH 1 2 3 4 5 6 O H HOH 2 C OH H H OH OH CH 2 OH 1 2 3 4 5 6 CH 2 OH OHH HHO OHH CH 2 OH C=O O H HOH 2 C OH H H OH CH 2 OH OH 1 2 3 4 5 6 Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit α – D – Fructofuranozơ (D – Sobozơ) β – D – Fructofuranozơ F (D - Ribozơ) α – D – Fructofuranozơ (D - Ribozơ) β – D – Fructofuranozơ G (D – 2 – Đeoxiribozơ) α – D – Đeoxiribofuranozơ (D – 2 – Đeoxiribozơ) β – D – Đeoxiribofuranozơ 2. a. Những chất khử được AgNO 3 /NH 3 (thuốc thử Tolen), Cu(OH) 2 /NaOH là tất cả, kể cả các andozơ và các xetozơ vì trong môi trường kiềm các xetozơ chuyển thành andozơ : R C O CH 2 OH OH R C OH CH OH OH R CH OH CHO Xetozơ Endiol trung gian Andozơ Chẳng hạn : CH 2 OH (CH) 4 OH CHO + 2AgNO 3 + 3NH 3 + H 2 O CH 2 OH (CH) 4 OH COONH 4 + 2Ag + 2NH 4 NO 3 CH 2 OH (CH) 4 OH CHO + 2Cu(OH) 2 + NaOH CH 2 OH (CH) 4 OH COONa + Cu 2 O + 3H 2 O t o CH 2 OH (CH) 3 OH C O CH 2 OH + 2AgNO 3 + 3NH 3 + H 2 O CH 2 OH (CH) 4 OH COONH 4 + 2Ag + 2NH 4 NO 3 b. Nước brom có thể oxi hóa nhẹ nhàng các andozơ thành axit polihidroximonocacaboxylic (axit andonic) CH 2 OH (CH) 4 OH COOH + 3HBr CH 2 OH (CH) 4 OH CH O + Br 2 + H 2 O Glucozơ Axit gluconic Từ mannozơ sẽ thu được axit mannonic, từ sobozơ sẽ thu được axit sobonic,… Nước brom không oxi hóa được xetozơ vì nước brom có tính axit nên không gây ra sự đồng phân hóa như kiềm. c. Phản chung như sau : CH 2 OH (CH) 4 OH CH O C 6 H 5 NHNH 2 -H 2 O CH 2 OH (CH) 4 OH CH NNHC 6 H 5 Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 3 - O H HOH 2 C H OH H OH OH H 1 2 3 4 5 OHH OHH OHH CH 2 OH CHO O H HOH 2 C H OH H OH H OH 1 2 3 4 5 O H HOH 2 C H OH H H OH H 1 2 3 4 5 OHH OHH CH 2 OH CHO CH 2 O H HOH 2 C H OH H H H OH 1 2 3 4 5 Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit Andohexozơ Phenylhidrazin CH 2 OH (CH) 3 OH C CH=NNHC 6 H 5 O C 6 H 5 NHNH 2 -C 6 H 5 NH 2 d C 6 H 5 NHNH 2 -H 2 O CH 2 OH (CH) 3 OH C CH=NNHC 6 H 5 NNHC 6 H 5 Phenylosazon Như vậy những andozơ và xetozơ có cấu trúc không gian từ nguyên tử C 3 trở đi giống nhau sẽ cho cùng một Phenylosazon (viết gọn là osazon) Đó là : CHO OHH HHO OHH OHH CH 2 OH CHO HHO HOH OHH OHH CH 2 OH CH 2 OH HOH OHH OHH CH 2 OH C=O D-Glucozo D-Mannozo D-Fructozo +3 C 6 H 5 NHNH 2 - C 6 H 5 NH 2 - NH 3 - H 2 O +3 C 6 H 5 NHNH 2 - C 6 H 5 NH 2 - NH 3 - H 2 O +3 C 6 H 5 NHNH 2 - C 6 H 5 NH 2 - NH 3 - H 2 O CH=NNHC 6 H 5 HHO OHH OHH CH 2 OH C=NNHC 6 H 5 Phenylosazon Bài 2 : Nhiều hợp chất có khả năng làm quay mặt phẳng ánh sáng phân cực một góc α nào đó, khả năng ấy ở những điều kiện thống nhất về nồng độ, dung môi, nhiệt độ, ánh sáng được biểu thị bằng [ ] 25 D α . Thí dụ α – D – Glucozơ có [ ] 25 D α [ ] 25 D α = 112 o , còn β- D – Glucozơ có [ ] 25 D α = 19 o . Có ba đisaccarit A, B (thiên nhiên), C (tổng hợp) đều không khử được AgNO 3 /NH 3 . Khi thuỷ phân sản phẩm mới thu được từ A là glucozơ có [ ] 25 D α = 112 o , từ B cũng là glucozơ nhưng có [ ] 25 D α = 19 o ; còn C cho hỗn hợp hai sản phẩm trên với số mol bằng nhau. Sau khi hoàn thành thủy phân một thời gian cả ba dung dịch đều có [ ] 25 D α = 52 o (ổn định). 1. Xác dịnh cấu trúc phẳng và gọi tên của A, B, C. 2. Vì sao [ ] 25 D α của dung dịch sau khi thủy phân lại biến đổi theo thời gian ? Xác định thành phần % của sản phẩm thu được khi [ ] 25 D α = 52 o . Hợp chất nào bền hơn ? vì sao? Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 4 - Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit 3. Cho A tác dụng với lượng dư CH 3 I trong dung dịch bazơ rồi đun sôi sản phẩm thu được với dung dịch axit loãng. Viết sơ đồ phản ứngvà cho biết sản phẩm thu được có tác dụng với Cu(OH) 2 hay không ? A có tác dụng với Cu(OH) 2 hay không ? Giải thích ? Giải 1. Theo đầu bài ta có : - A tạo bởi hai đơn vị α – D – Glucozơ nhờ liên kết α – 1,1- glicozit O CH 2 OH H H OH OH H H OH 1 2 3 4 5 6 H O H CH 2 OH OH H H OH OH H 1 2 3 4 5 H 6 O 1- O-(α- D – glucopiranozyl)- α-D- glucopiranozơ - B tạo bởi hai đơn vị β – D – glucozơ liên kết với nhau nhờ liên kết β – 1,1-glicozit. O CH 2 OH H H OH OH H H OH 1 2 3 4 5 6 H O H CH 2 OH OH H H OH OH H 1 2 3 4 5 H 6 O 1- O-(β- D – glucopiranozyl)- β-D- glucopiranozơ - Tạo bởi một đơn vị α – D – glucozơ và một đơn vị β – D – glucozơ O CH 2 OH H H OH OH H H OH 1 2 3 4 5 6 H O H CH 2 OH OH H H OH OH H 1 2 3 4 5 H 6 O 1-O-(α- D – glucopiranozyl)- β-D- glucopiranozơ 2. Ta có [ ] 25 D α của dung dịch biến đổi theo thời gian sau thủy phân vì hai dạng α và β đang hình thành cân bằng nên nồng độ của hai dung dịch đó biến đổi kéo theo [ ] 25 D α cũng biến đổi theo. Đến khi đạt tới trạng thái cân bằng thì lúc đó [ ] 25 D α = 52 o . Gọi % mol của dạng α và β lúc cân bằng lần lượt là x% và y%. Ta có : 100 35,5 112 19 52 64,5 x y x x y y x y + = = + = → = + Vậy dạng α chiếm 35,5% và dạng β chiếm 64,5% dạng β bền hơn dạng α vì nhóm –OH semiaxetal ở liên kết biên bền hơn. Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 5 - Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit O H HO OH H H OH OH H H OH O H HO OH H H OH OH H H OH a e α-D- glucopiranozơ β-D- glucopiranozơ 3. O CH 2 OH H H OH OH H H OH 1 2 3 4 5 6 H O H CH 2 OH OH H H OH OH H 1 2 3 4 5 H 6 O O CH 2 OCH 3 H H OCH 3 OCH 3 H H OCH 3 1 2 3 4 5 6 H O H CH 2 OCH 3 OCH 3 H H OCH 3 OCH 3 H 1 2 3 4 5 H 6 O HOH/H + t o OH CH 2 OCH 3 H H OCH 3 OCH 3 H H OCH 3 C 4 O H OH CH 2 OCH 3 H H OCH 3 OCH 3 H H OCH 3 C 4 O OH Cu(OH) 2 , t o - Cu 2 O A không tác dụng với Cu(OH) 2 vì nguyên tử C ở vị trí 1 đã bị khóa, và các nhóm –OH ở liền kề nhau đều khác phía. Bài 3 : Cho sơ đồ phản ứng : CH 3 OH/HCl A 1 (CH 3 CO) 2 O A 2 (C 2 H 5 ) 2 SO 4 NaOH A 3 H 2 O/HCl 100 o C A 4 Viết các phương trình phản ứng theo sơ đồ trên và cho biết cơ chế phản ứng tạo ra A 1 . Ngoài A 1 còn tạo ra thêm sản phẩm nào nữa không ? Gọi tên A 1 . Bài giải : Do ảnh hưởng của nguyên tử oxi trong vòng nên nhóm – OH semiaxetal có khả năng phản ứng cao hơn các nhóm – OH khác; có khả năng phản ứng với ancol có HCl khan làm xúc tác tạo ra hợp chất glicozit. Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 6 - CH 3 I OH α –D-Glucopiranozơ Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit O CH 2 OH H H OH OH H H OH 1 2 3 4 5 6 OH H + CH 3 OH HCl O CH 2 OH H H OH OH H H OH 1 2 3 4 5 6 OCH 3 H O CH 2 OH H H OH OH H H OH 1 2 3 4 5 6 H OCH 3 + H 2 O + H 2 O Cơ chế phản ứng như sau : O CH 2 OH H H OH OH H H OH OH H O CH 2 OH H H OH OH H H OH OH 2 H O CH 2 OH H H OH OH H H OH H H + -H 2 O O CH 2 OH H H OH OH H H OH OCH 3 H O CH 2 OH H H OH OH H H OH O H CH 3 OH CH 3 H - H + +H + O CH 2 OH H H OH OH H H OH H O H CH 3 O CH 2 OH H H OH OH H H OH OCH 3 H +5 (CH 3 CO) 2 O O CH 2 OCOCH 3 H H H 3 COO OOCH 3 H H OOCH 3 OCH 3 H (A 2 ) + 5CH 3 COOH O CH 2 OH H H OH OH H H OH OCH 3 H (C 2 H 5 ) 2 SO 4 /OH - O CH 2 OC 2 H 5 H H C 2 H 5 O OC 2 H 5 H H OC 2 H 5 OCH 3 H (A 3 ) O CH 2 OC 2 H 5 H H C 2 H 5 O OC 2 H 5 H H OC 2 H 5 OCH 3 H (A 3 ) + HOH HCl t o O CH 2 OC 2 H 5 H H C 2 H 5 O OC 2 H 5 H H OC 2 H 5 OH H (A 4 ) + CH 3 OH Bài 4 : Hợp chất thiên nhiên X có công thức phân tử C 7 H 14 O 6 là một chất có tính khử và không tự đồng phân hóa được. Thủy phân X bằng dung dịch HCl loãng thu được Y (C 6 H 12 O 6 ) là một monosaccsrit có tính khử. Oxi hóa Y bằng HNO 3 loãng, nóng thu được một điaxit M (C 6 H 10 O 8 ) không có tính quang hoạt. Làm giảm mạch của monosaccarit Y để chuyển nhóm – CHOHCHO thành nhóm – CHO (thoái phân Ruff) thì thu được monosaccarit Z (C 5 H 10 O 5 ). Z bị oxi hóa bởi HNO 3 loãng nóng cho điaxit N (C 5 H 8 O 7 ) có tính quang hoạt . Cho Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 7 - (A 1 ) Metyl α – D – Glucopiranozit (sản phẩm chính) (A 1 ) Metyl β – D – Glucopiranozit (sản phẩm phụ) Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit X tác dụng với CH 3 Br trong môi trường bazơ sinh ra P. P tác dụng với dung dịch HCl loãng tạo ra Q; Q bị oxi hóa bởi HNO 3 loãng nóng thu được một hỗn hợp sản phẩm trong đó có axit 2,3 – đimetoxibutandioc và axit 2,3- đimetoxipropanoic. Xác định cấu trúc của X, Y, Z, M, N. Bài giải : Các monosaccarit thiên nhiên đều thuộc dãy D. Nên monosaccarit Z có dạng : CHOH OHH CH 2 OH CHOH CHO (Z) HNO 3 CHOH OHH COOH CHOH COOH (N) N có tính quang hoạt nên N là : HOH OHH OHH CH 2 OH CHO (Z 2 ) HOH HHO OHH COOH COOH HOH HHO OHH CH 2 OH CHO (N) (Z 1 ) hoÆc D(-)- Lixozơ D (-)- Arabinozơ Tương ứng có Y là : CHO HHO HHO OHH CH 2 OH CHOH COOH HHO HHO OHH COOH CHOH (Y 1 ) (M) Kh«ng cã tÝnh quang ho¹t : COOH HHO HHO OHH COOH CHO HHO HHO OHH CH 2 OH OHH OHH (Y 1 ) D- Galactozơ CHO HHO OHH OHH CH 2 OH CHOH COOH HHO OHH OHH COOH CHOH (Y 2 ) (M) Lu«n cã tÝnh quang ho¹t Lo¹i X không có tính khử nên X có cấu trúc ndạng vòng và nhóm – OH semiaxetal chuyển thành nhóm – OCH 3 . X có dạng : C 6 H 7 O(OH) 4 (OCH 3 ) P : C 6 H 7 O(OCH 3 ) 4 (OCH 3 ) . Khi ấy Q : C 6 H 7 O(OCH 3 ) 4 (OH). Oxi hóa Q thu được axit 2,3- đimetoxibutanddioic và axit 2,3- đimetoxipropanoic, nên Q là : CHO HH 3 CO HHO OCH 3 H CH 2 OCH 3 (Q) OCH 3 H HNO 3 COOH OCH 3 H HH 3 CO COOH COOH OCH 3 CH 2 OCH 3 H + + Do vậy X ở dạng vòng 5 cạnh : Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 8 - Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit 6 O H OH H H OH 1 2 3 4 5 H OH CH 2 OH OCH 3 (X) Metyl α –(β-) D- galactofuranozit. Bài 5 : Có thể xác định D-glucôzơ là furanozơ hay piranozơ theo chuyển hoá sau: D-glucozo CH 3 OH, HCl A (CH 3 ) 2 SO 4 ®Æc B HCl lo·ng C HNO 3 axit 2,3-dimetoxy sucxinic axit 2,3,4-trimetoxy glutaric + Hãy viết phương trình phản ứng và xác định cấu trúc của các chất . Giải thích. Bài giải Khi tác dụng với HNO 3 , xảy ra oxy hoá nhóm –CHO thành –COOH và phân cắt 2 phía của nhóm -C-OH bậc 2. Vị trí nhóm –OH này khác nhau ở vòng furanozơ và vòng piranozơ cho các sản phẩm axit khác nhau. Theo đề bài, sản phẩm oxy hoá là 2,3-đimetoxy sucxinic và 2,3,4-trimetoxy glutaric, suy ra D-glucôzơ là vòng piranozơ. CHO OH HO OH CH 2 OH OH Haworth O OH CH 2 OH OH OH OH O OH CH 2 OH OH OH OH D-glucopiranozo O OH CH 2 OH OH OH OH + CH 3 OH HCl + H 2 O O OH CH 2 OH OCH 3 OH OH D-glucozo O OH CH 2 OH OCH 3 OH OH O OCH 3 CH 2 OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 + 2 (CH 3 ) 2 SO 4 + NaOH 2H 2 SO 4 Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 9 - Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit O OCH 3 CH 2 OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 + H 2 O H + + CH 3 OH O OCH 3 CH 2 OCH 3 OH OCH 3 OCH 3 CHO OCH 3 H 3 CO OCH 3 CH 2 OCH 3 OCH 3 + HNO 3 COOH COOH OCH 3 H 3 CO + COOH COOH OCH 3 OCH 3 H 3 COH + Bài 6 : 1. Đisaccarit X (C 12 H 22 O 11 ) không tham gia phản ứng tráng bạc, không bị thủy phân bởi enzim mantaza nhưng bị thủy phân bởi enzim emulsin. Cho X phản ứng với CH 3 I rồi thủy phân thì chỉ được 2,3,4,6 – tetra – O – metyl – D – gulozơ. Viết công thức lập thể của X. Biết rằng : D- gulozơ là đồng phân cấu hình ở C 3 và C 4 của D- glucozơ, mantazơ xúc tác cho sự thủy phân chỉ liên kết α- glicozit, còn emulsin xúc tác cho sự thủy phân chỉ liên kết β- glicozit 2. Deoxi – D- glucozơ A (C 6 H 12 O 5 ) được chuyển hóa theo hai hướng sau : A C 6 H 12 O 5 CH 3 OH, H + B HIO 4 HBr C C 6 H 11 BrO 4 (E) 1.LiAlH 4 2.H 2 O D KOH C 6 H 10 O 4 (F) H 3 O + glixerin, 3-hidroxipropanal H 2 O/DCl hçn hîp G (B, C, D, E, F là các hợp chất hữu cơ) a. Xác định công thức cấu tạo của A. b. Viết công thức cấu tạo của B, C, D, E, F. c. Xác địnhcông thức cấu tạo các chất có trong hỗn hợp G, biết phân tử khối của chúng đều lớn hơn 160 và nhỏ hơn 170 đvC. Bài giải 1. Từ D – Glucozơ suy ra cấu hình của D – gulozơ. X không có phản ứng tráng bạc nên có liên kết 1,1- glicozit. - Sự thủy phân chỉ bởi emulsin chứng tỏ tồn tại liên kết 1β - 1β ’ – glicozit. Do vậy X là : O O O CH 2 OH OH OH OH OH OH HOH 2 C OH Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 10 - [...]... Metyl hóa hoàn toàn rafinozơ rồi thủy phân cho 1,3,4,6- tetra – O – metyl – D – fructozơ; 2,3,4,6 – tetra – O- metyl – D – galactozơ và 2,3,4 – tri – O – metyl – D- glucozơ Xác định cấu trúc của rifanozơ và melibiozơ và gọi tên Bài giải Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 13 - Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit Rafinozơ được cấu tạo từ 3 monosaccarit : D- galactozơ,... α – D – glucopiranozơ thứ hai có sự chuyển hóa cân bằng với dạng β – D – glucopiranozơ Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 16 - Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit - Xenlulozơ cho : CH2OH H 4 5 CH2OH O H OH H 1 H O 4 5 O H OH H H OH 3 H 1 H 2 OH OH 3 H 2 OH Ở trong mắt xích β – D – glucopiranozơ thứ hai có sự chuyển hóa cân bằng với dạng – D – glucopiranozơ Bài1 1... thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 2,3,6-tri-O-metyl - 20 - OH Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit TÀI LIỆU THAM KHẢO 1 Trịnh Đình Chính, Nguyễn Thị Bích Tuyết (2003), Giáo trình Hợp chất tự nhiên Trường ĐHSP- ĐH Huế 2 Đào Hữu Ích, Triệu Quý Hùng (2006), Một số câu hỏi và bài tập Hóa hữu cơ, Nxb ĐHQG Hà Nội 3 Ngô Thị Thuận (1999), Hóa học hữu cơ, phần bài tập, Nxb KH&KT 4 Lê Văn... amoniac Vẽ cấu trúc của A, B, C, D và E Hướng dẫn : Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 17 - Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit Bài1 2 : Phản ứng oxi hóa cắt mạch gluxit bởi HIO4 có nhiều mục đích khác nhau (các nhóm - CHOH và – CHO H – COOH; - CH2OH H – CHO; > C = O CO2 ) a D – Arabinozơ là đồng phân cấu hình ở C2 của D- Ribozơ Để xác định cấu tạo của nó người... thức dẫn xuất 2,3,4 –O-metyl của M suy ngược sẽ ra công thức của Q, N và M, từ đó suy ra X (X không có tính khử phân tử không có nhóm OH semiaxetal) CHO CHO H OH CH 3O H OH H OCH3 H OH H OCH3 CH2OH (D – Ribozơ) OH CH2OH O CH3O CH3O OH OCH3 (dẫn xuất 2,3,4 – O – metyl của M) Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 19 - Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit OH O OH (X) O... hình vẽ a Hãy giải thích tính axit của vitamin C (pKa= 4,21) và cho biết nguyên tử H nào có tính axit? b Từ Glucozơ thiết lập sơ đồ phản ứng điều chế axit L – ascobic Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 12 - Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit O C HO HO H O HO H CH2OH H C CH2OH HO O O HO OH Bài giải a Do sự hút electron của nhóm cacbonyl làm cho liên kết – OH enđiol... D - Arabinozo A B HOOC - COOH + HO - CH2 - COOH HCl 2)Br2/H2O Hỏi D – Arabinozơ có cấu tạo vòng 5 cạnh hay 6 cạnh ? Vẽ cấu tạo đó ? b Nêu phương pháp phân biệt D – glucozơ với D – fructozơ ? Hướng dẫn : a Nếu vòng 5 cạnh thì : Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 18 - Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit CHO HO H OCH3 HO H H OH H H OH O CH3OH HCl H HO CH2OH OCH3 H OH... polisaccarit trên thu được các sản phẩm mới như thế nào, có thay đổi theo thời gian không? Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 14 - Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit 3 Tinh bột có thể tác dụng với I2 cho màu xanh, còn xelulozơ thì không; trái lại xenlulozơ có thể kéo thành sợi, còn tinh bột thì lại không Giải thích ? 4 Thủy phân các polisaccarit trên, trước khi... trúc không phân nhánh, gồm các đơn vị β – D – Glucozơ liên kết với nhau nhờ các liên kết β – 1,4 – glucozit H O 4 CH2OH 5 O H OH H 3 H 1 H 2 OH CH2OH 5 O H H 4 O OH H 3 H 1 H 2 OH H O 4 CH2OH 5 O H H 1 O OH H 3 H 2 OH Các đơn vị glucozơ cũng tồn tại ở dạng ghế Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 15 - Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit HO H H H H O O OH H O O O H H O... khi đun nóng chitin với dung dịch HCl đặc (dư), đun nóng chitin với dung dịch NaOH đặc (dư) Bài giải CHO HO OH OH OH CH2OH CH=N NHC6H5 + C6H5NHNH2 HO C=N NHC6H5 OH OH CH2OH + C6H5NH2 + NH3 + H2O D- Glucosazon Học viên thực hiện : Bùi Ngọc Sơn – Hóa hữu cơ – K15 - 11 - Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit CHO CH=N NHC6H5 HO C=N NHC6H5 HO C=O + 2C6H5CHO OH OH + 2C6H5CH=NC6H5 OH OH CH2OH CH2OH . H CH 2 OH O H CH 2 OH OH H H OH OH H 1 2 3 4 5 6 H OH O H CH 2 OH OH H H OH OH H 1 2 3 4 5 6 OH H O CH 2 OH H H OH OH H OH H 1 2 3 4 5 6 H OH CHO HHO HHO OHH OHH CH 2 OH O CH 2 OH H H OH OH H OH H 1 2 3 4 5 6 OH H O H HOH 2 C H OH OH H OH CH 2 OH 1 2 3 4 5 6 CH 2 OH HHO OHH OHH CH 2 OH C=O O H HOH 2 C H OH OH H CH 2 OH OH 1 2 3 4 5 6 O H HOH 2 C OH H H OH OH CH 2 OH 1 2 3 4 5 6 CH 2 OH OHH HHO OHH CH 2 OH C=O O H HOH 2 C OH H H OH CH 2 OH OH 1 2 3 4 5 6 Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit α – D – Fructofuranozơ (D – Sobozơ) β – D – Fructofuranozơ F (D - Ribozơ) α – D – Fructofuranozơ. Tiểu luận môn Hợp chất tự nhiên – Bài tập về Gluxit MỘT SỐ BÀI TẬP VỀ GLUXIT Bài 1 : Cho một số Gluxit sau : CHO OHH HHO OHH OHH CH 2 OH CHO HO