Mở đầu Tr-ớc đòi hỏi ngày cao l-ơng thực, thực phẩm nhằm đáp ứng nhu cầu tiêu dùng cđa ng-êi trªn thÕ giíi, nh-ng song song víi vấn đề an toàn thực phẩm ngày đ-ợc ý đề cập nhiều, đóng vai trò quan trọng chiến l-ợc bảo vệ sức khoẻ ng-ời Việc đảm bảo vệ sinh an toàn thực làm giảm bệnh tật, tăng tuổi thọ, tăng c-ờng sức lao động mà góp phần vào phát triển kinh tế, văn hoá xà hội, giữ uy tín cho th-ơng hiệu sản phẩm hàng hoá sản xuất xuất khẩu, uy tín quốc gia quan tâm phủ ng-ời dân, nhiều vụ ngộ độc thực phẩm xảy ra, trình chế biến thực phẩm nh-ng có nguyên nhân mà ta phải quan tâm thành phần, hàm l-ợng nguyên tố độc hại mức cho phép thùc phÈm cã thĨ g©y mét sè bƯnh ảnh h-ởng sống động vật tất sức khoẻ ng-ời Biển nguồn tài nguyên vô to lớn ng-ời Ngày nay, víi sù ph¸t triĨn cđa khoa häc kÜ tht, phát triển nghành công nghiệp nên tài nguyên biển đ-ợc khai thác nhiều khai thác không cách, tràn dầu, chất thải công nghiệp, ý thức ng-ời dân nên số nguồn biển bị ô nhiễm nặng, điều ảnh h-ởng đến sinh vật biển Tôm biển cua biển (ghẹ) đối t-ợng quan trọng ngày thuỷ sản chiểm 70 80% tổng kinh nghạch xuất Tôm, cua biển có giá trị dinh d-ỡng cao, tổ chức thịt vững chắc, mùi vị thơm ngon hấp dẫn, xuất tôm Việt Nam tăng tr-ởng liên tục hàng năm Tôm Việt Nam có mặt 70 thị tr-ờng khắp châu lục giới, có 50 mặt hàng đông lạnh xuất khẩu, đ-ợc chế biến nhiều dạng sản phẩm khác nh- t-ơi sống, đông lạnh, sản phẩm chế biến sẵn Hàm l-ợng nguyên tố iốt, canxi, thuỷ ngân, asen, selen th-ờng có mặt động vật thuỷ sản động vật giáp xác tôm, cua nên phân tích hàm l-ợng nguyên tố có mặt tôm cua đ-ợc trọng Vì vậy, chọn đề tài: Phân tích hàm l-ơng đạm đánh giá hàm l-ợng nguyên tố iốt, canxi, thuỷ ngân, asen, selen có mặt tôm cua hai vùng biển Nghệ An Hà Tĩnh làm nội dung nghiên cứu cho luận văn CHTS Nội dung luận văn nhằm giải vấn đề sau: - Tìm hiểu đặc tính sinh hoá nguyên tố I, Ca, Hg , Se, As - Nguyên cứu quy trình phân tích hàm l-ợng đạm theo ph-ơng pháp Kendal - Nguyên cứu quy trình phân tích hàm l-ợng nguyên tố theo ph-ơng pháp kích hoạt nơtron NAA - Nguyên cứu quy trình phân tích hàm l-ợng nguyên tố theo ph-ơng pháp AAS - Từ kết phân tích rút kết luận cần thiết an toàn thực phẩm tôm, cua hai vùng biển Ch-ơng I Tổng quan tài liệu 1.1 Đặc tr-ng sinh hoá nguyên tố canxi, iốt, thuỷ ngân , selen, asen [3,6,8,14,16,19,22,24,32,33] 1.1.1 Đặc tr-ng sinh hoá iốt [14,22,24] Iốt đ-ợc phát vào năm 1811 đổ axit sufuric đặc vào muối lại sau đà tách soda khỏi tro rong biển Trong thiên nhiên, iốt năm dạng hợp chất khác đồng vị bền 127 I Trong lò phản ứng hạt nhân, cách phân huỷ nguyên tử nguyên tố nặng bị phân huỷ tạo thành hàng loại đồng vị phóng x¹ cđa ièt: 125I, 129 I , 131I Ièt thuộc nhóm halogen Các nguyên tử halogen thiếu điện tử lớp có đ-ợc lớp vỏ khí hiếm, nên dễ dàng kết hợp thêm electron tạo thành ion mang điện tích âm dễ tạo thành liên kết cộng hoá trị Do đó, iốt nói riêng, nhóm halogen nói chung nguyên tố không kim loại điển hình Trong thiên nhiên, iốt đ-ợc tìm thấy trạng thái khí, iốt rắn có áp suất lớn nên nhiệt độ th-ờng bay rõ rệt đun nóng nhanh thăng hoa mà không nóng chảy Hơi iốt có màu tím hoá rắn làm lạnh Trong kĩ thuật ng-ời ta lợi dụng tính thăng hoa để tinh chế iốt Mặc dù khối l-ợng nguyên tử lớn, iốt có khả chuyển từ trạng thái rắn thành trạng thái lỏng nhiệt độ th-ờng Điều đ-ợc giả định iốt có l-ợng phân ly thấp Độ bay cao iốt có ý nghÜa to lín sù ph©n bè ièt khí trình địa hoá di chuyển iốt lục địa Trong thiên nhiên, iốt bắt gặp chủ yếu dạng hai muối iođua iôđat (số oxi hoá -1 và+ 5) Tuy nhiên, muối iôđua dễ dàng oxi hoá oxi, ozon, oxi hoá nitơ với tham gia CO2 n-ớc, giải phóng iốt tự do, iốt tự lại bị oxi hoá tiếp để tạo HIO3 Cứ nh- thế, phụ thuộc vào yếu tố môi tr-ờng xung quanh, điều kiên oxi hoá khử, xạ tử ngoại, đồng thời có mặt ozon, H2S khí khác khí quyển, iốt tạo thành nhiều dạng hợp chất hoá học có số oxi hoá khác từ -1 đến + Iot tạo đ-ợc hợp chất hữu nh- CH3I, CH2I, CHI3 Ngoµi ra, ièt dƠ dµng t-ơng tác với sol khí rắn có nguồn gốc khoáng hữu bị hấp thụ mạnh bề măt chúng Sự đa dạng dạng hoá học hợp chất iốt, đặc biệt dạng thể khí dễ di động, xác định có mặt iốt mẫu khí Sự phụ thuộc pH vào môi tr-ờng, iốt thể hiên tính oxi hóa tính khử Trong môi tr-ờng kiềm, bị oxi hoá tới iốđat, hoà tan iôt n-ớc Còn môi tr-ờng axit ng-ợc lại iốt bị khử tới trạng thái phân tử bị bay Điều thực có ý nghĩa trình chuyển hoá iôt thiên nhiên Là chất cực, iốt tan t-ơng đối n-ớc, nh-ng lại tan nhiều dung môi hữu Trong dung dich n-ớc có chứa iôđua (HI , KI) iôt tan mạnh nhờ phản ứng tạo phức kêt hợp: I2 + I- I3- = k = 710 Trong dung dich tinh bột loÃng, iôt dù dấu vết cho màu xanh thẫm Các nhà phân tích đà dựa vào khả tan mạnh dung môi không trộn lẫn với n-ớc để chiết iôt khỏi hỗn hợp Các nhà phân tích dựa vào khả tạo màu iôt với hồ tinh bột để phát xác định iôt Iốt có nhiều n-ớc biển trạng thái vô hữu cơ, n-ớc lỗ khoan dầu mỏ loại rau cỏ biển nh- rau câu, rong, tảo, rau cỏ vùng n-ớc nh- loại nấm động vật thân mềm, tôm, cua Iốt nguyên tố vi l-ợng có vai trò quan trọng thể sống, với liều l-ợng thích hợp, iốt làm tăng suất trồng, đặc biệt ăn củ ăn Động vật thiếu iốt mắc bệnh tuyến giáp giảm suất sinh sản sữa cách rõ rệt Trong thể ng-ời, iốt nguyên tố dinh d-ỡng, đóng vai trò quan trọng chức tuyến giáp Thiếu iôt dẫn đến bệnh biếu cổ bệnh đần độn Việc bổ sung iốt băng muối iotđat thông qua việc dùng muối ăn đà đ-ợc quan sức khoẻ giới WHO khuyến cáo an toàn công hiệu Các hợp chất iôt đ-ợc sử dụng rộng rÃi công nghiệp, y học nông nghiệp 1.1.2 Đặc tr-ng sinh hoá canxi [3,6,14,22] Can xi nguyªn tè phỉ biĨn chiÕm 1,5 % tỉng sè nguyªn tử vỏ trái đất Canxi kim loại màu xám bạc, mềm, đ-ợc điều chế ph-ơng pháp điện phân từ florua canxi Là kim loại tập trung chủ yếu hợp chất cácbonat tồn thiên nhiên d-ới dạng canxit, đá vôi, đá phấn Nó cháy với lửa màu vàng- đỏ tạo lớp nitrua che phủ có màu trắng để không khí Canxi có x-ơng động vật, mô thực vật n-ớc thiên nhiên X-ơng ng-ời chứa 80% Ca3(PO4)2 13% CaCO3 Ngoài canxi có huyết d-ới dạng muối phốt phát xitrat Canxi kim loại sinh học quan trọng thể ng-ời, metalloenzym đóng vai trò xúc tác cho số trình thể, cation vật liệu cấu trúc x-ơng mang, có chức truyền tín hiệu hoạt động hocmôn, kích thích co tín hiệu thần kinh, khơi mào cho đông máu bền hoá cấu trúc prôtêin Ion Ca2+ có vai trò kích thích hoạt động tim, nhờ ion Ca2+ mà gặp không khí máu đông lại không bị hết máu bi bị th-ơng Canxi thành phần quan träng khÈu phÇn dinh d-ìng Sù thiÕu hơt rÊt nhỏ ảnh h-ởng tới hình thành phát triển x-ơng Thừa canxi dẫn tới sỏi thận Vitamin D cần thiết tới hấp thụ canxi Trong tôm, cua hàm l-ợng canxi cao, việc phân tích hàm l-ợng đánh giá đ-ợc giá trị dinh d-ỡng sản phẩm 1.1.3 Đặc tr-ng sinh hoá thuỷ ngân [16,22,24] Thuỷ ngân đ-ợc xếp vào nhóm nguyên tố kẽm gồm: kẽm, cadimi thuỷ ngân, có cấu trúc tạo electron hoàn toàn t-ơng tự nguyên tố d cuối (trong chu kỳ t-ơng ứng), thuỷ ngân có cấu trúc d10 lớp electron sát lớp hoàn toàn bền vững Do khác cấu trúc lớp kề nên thuỷ ngân nh- nguyên tố thuộc phân nhóm kẽm có tính chất khác với phân nhóm canxi có số electron hoá trị nh- Nhờ hoàn chỉnh lớp kề nên thuỷ ngân nguyên tố t-ơng tự thể mức oxi hoá +2 Do tính chất bền đặc biệt 6s2 nên oxi hoá thuỷ ngân cao cao tất nguyên tố d khác Đặc điểm thuỷ ngân thể tất tính chất gây nên sai khác với kẽm cadimi Do tính bền cấu hình (n-1)d10 nên đa số hợp chất nguyên tố kẽm đa số màu Trong vỏ trái đất, thuỷ ngân dạng hỗn hợp đồng vị bền Ng-ời ta đà diều chế nhân tạo đ-ợc nhiều đồng vị phóng xạ thuỷ ngân Trong thiên nhiên, khoáng vật, ng-ời ta gặp thuỷ ngân dạng tự Do đứng sau hiđrô nên thuỷ ngân tan axit có anion mang tính oxi hoá mạnh Thuỷ ngân tác dụng với l-u huỳnh iốt điều kiện th-ờng Thuỷ ngân dễ tạo hợp kim với kim loại khác, hợp kim thuỷ ngân đ-ợc gọi hỗn hống Trong đời sống công nghiệp, thuỷ ngân đ-ợc sử dụng réng r·i nhiỊu lÜnh vùc nh-: s¶n xt bãng đèn, phích n-ớc, điện phân dung dịch muối ăn, hệ thống điều khiển đóng ngắt mạch Hỗn hỗng thuỷ ngân với bạc thiếc đ-ợc dùng kĩ thuật trám Thuỷ ngân đ-ợc sử dụng rộng rÃi việc tách vàng, sử dụng phong vũ biểu, nhiệt biểu đèn cao áp loại bơm chân không Các sunfua thuỷ ngân đ-ợcdụng nghành sản xuất phẩm nhuộm Các muối thuỷ ngân dạng tan đ-ợc sử dụng để chữa bệnh da, chất hữu chứa thuỷ ngân đ-ợc sử dụng rộng rÃi khư trïng, thc diƯt nÊm Tuy nhiên dẫn xuất thuỷ ngân thuỷ ngân nguyên chất độc, metyl thuỷ ngân đ-ợc xem hợp chất độc Sự metyl hoá xảy không cần enzim qua hoạt động vi khuẩn Sau metyl thuỷ ngân đ-ợc sinh ra, vào thực phẩm chủ yếu tôm cá khuyết tán nhanh bị giữ chặt thịt Sự xâm nhập hàng ngày từ mg/ kg trọng l-ợng thể gây hiệu ứng có hại cho hệ thần kinh Những ng-ời tiêu thụ cá lớn đạt tới mức 200 mg/ lít metyl thuỷ ngân máu, t-ơng ứng với 50 mg/g thuỷ ngân tóc dẫn tới hiệu hệ thần kinh bị phá huỷ gây chết ng-ời (5%) Bào thai th-ờng rủi ro hơn, số liệu gần cho thấy hàm l-ợng tóc ng-ời mẹ từ 50 mg/g trở lên dẫn tới rối loạn hệ thần kinh hệ Trong tôm, cua hàm l-ợng thuỷ ngân cao đặc biệt methyl thuỷ ngân, việc xác định hàm l-ợng thuỷ ngân tôm cua biển quan trọng qua đánh giá đ-ợc mức xâm nhập thuỷ ngân từ hải sản đến khu vực ng-ời dân 1.1.4 Đặc tr-ng sinh hoá asen [1,9,14,24,28,321] Asen nguyên tố phổ biến thứ hai m-ơi theo khối l-ợng vỏ trái đất, thø m-êi n-íc biĨn, asen lµ mét loại chất gây độc cho loài nguời đ-ợc biết đến lâu đời (thạch tím), nguyên tố có cấu hình s2p3, lại có obitan d trống nên khả kết hợp thêm electron kim loại hoạt động, asen vừa có khả tạo nên hai loại liên kết cộng hoá trị Vì asen có số oxi hoá -3, 0, +3, +5 Asen dạng đơn chất dạng hợp chất có tính chất vừa kim loại vừa không kim loại Hay nói cách khác nguyên tố nửa kim loại Dạng không kim loại asen đ-ợc tạo nên ng-ng tụ chúng, chất rắn màu vàng nên gọi asen vàng, asen vàng bền, nhiệt độ th-ờng d-ới tác dụng ánh sáng chuyển nhanh sang dạng kim loại Dạng kim loại asen có màu bạc, dẫn điện, dẫn nhiệt nh-ng giòn dễ nghiền thành bột, không tan CS2 Trong môi tr-ờng biển asen đà biết tr-ớc 100 năm, nh-ng dạng asen đ-ợc đề cập vào khoảng 30 năm gần Trong n-ớc biĨn asen tån t¹i chđ u ë hai d¹ng asenat asenit sinh vật biển tránh khỏi phơi nhiễm Dạng asen động vật biển asenobenta, dạng muối asen bậc bốn, dạng đ-ợc xác định có tôm hùm panulinus phổ NMR X-Ray sau đ-ợc phân lập, sau d-ợc tìm thấy cá mập nhám, tôm hùm, cua , tôm Nguyên tố asen tạo nên hyđrua AsH3 (asin) chất khí không màu, có mïi tái, rÊt ®éc Asin cã thĨ ®iỊu chÕ b»ng cách cho muối chúng tác dụng với axít Lợi dơng dơng nµy mµ ng-êi ta dơng bé dơng cụ đơn giản để tách asen phát hợp chất bị đầu độc asen Trong nông nghiệp asen đ-ợc dùng để điều chế thuốc trừ sâu Trong công nghiệp asen đ-ợc dùng để điều chế thuỷ tinh suốt chế chất màu Vai trò asen không lớn nh-ng ảnh h-ởng ®Õn ®éng vËt vµ ng-êi rÊt lín, asen vµ hợp chất chất độc, hợp chất asen Cơ quan sức khoẻ giới (WHO) đà xếp asen vào nguyên tố ®éc nhãm A gåm: Hg, Pb, Se, Cd, vµ As th-ờng xuyên đ-a số liệu hàm l-ợng tối đa cho phép xâm nhập vào thể hàng ngày, giúp n-ớc làm sở để kiểm tra, phát hiện, cảnh báo ô nhiễm môi tr-ờng Bảng Giá trị liều gây chết trung bình chuột hợp chất asen Hợp chất DL50 (*) Asin (AsH3) Asenit kali As2O3 20 Asenat canxi 20 Strychnin 16 Hỵp chÊt DL50 (*) Arsphenamin 100 Axita Arsannilic 216 Melarsoprol 250 Axit monometalyasoic 700-1800 (MMA) Aspirin 1200 1.1.5 Đặc tr-ng sinh hoá selen [1,8,9,19,33] Nguyên tố selen đ-ợc tìm năm 1817 Là nguyên tố thuộc nhóm p, có cấu hình electron hoá trị s2p4 VỊ tÝnh chÊt ho¸ häc, selen rÊt gièng l-u huỳnh có mức oxi hoá -2, 0, +2, +4, +6 Về tác dụng sinh học, selen lần đ-ợc ý tới độc tính Liều độc hợp chất selen t-ơng đ-ơng với liều độc hợp chất asen (liều gây chết ng-ời 0,1g) Trong nửa đầu kỷ XIX, hầu nh- có thông báo tác hại hợp chất chứa selen sức khoẻ ng-ời động vật Tuy nhiên lợi ích selen đ-ợc phát đ-ợc nghiên cứu kỹ, đặc biệt sau công trình Schwarz vào năm 1958 Selen có thành phần chất đạm động vật thực vật Selen, đặc biệt nhóm S- SeH đ-ợc coi nhóm hoạt động nhiều men thể, selen có thành phần coenzym A nhiều hợp chất có hoạt tính sinh học mạnh Selen đảm bảo cho toàn vện cơ, hồng cầu, cđa thủ tinh thĨ Selen tham gia vµo sù tỉng hợp ARN, đặc biệt selen đẩy mạnh trình tổng hợp coenzym Q10 chất antioxydant cần thiết chất sinh học có khả phá huỷ lipoperoxit trung hoà gốc tự sinh bệnh Selen xúc tác cho trình tổng hợp glubumin miễn dịch, làm tăng miễn dịch tế bào, đảm bảo chức phận tiêu hoá lipit tụy tạng, tham gia sù vËn chun ion qua mµng tÕ bµo, có khả làm chậm trình lÃo hoá, chống tổn hại hệ tim mạch Thiếu selen, thể tổng hợp đ-ợc vitamin C Đối với thực vật, selen hấp thụ qua rễ đ-ợc dùng ®Ĩ tỉng hỵp axit amin ®ã l-u hnh ®-ỵc thay selen, axit amin sau đ-ợc gắn chất đạm Trong công nghiệp, selen nguyên tố có ứng dụng quan trọng ngành công nghiệp luyện kim, kỹ thuật bán dẫn điện tử, công nghiệp cao su, công nghiệp đồ gốm thuỷ tinh Bắt đằu từ năm 1960, việc dùng selen thú y đạt đ-ợc thành tựu lớn Các hợp chất selen đ-ợc dùng để chữa bƯnh cho ng-êi nhmét sè bƯnh ngoµi da, bƯnh vỊ tim mạch, chữa thấp khớp cấp mÃn tính Một số hợp chất hữu selen đ-ợc dùng có kết chống t-ợng khoáng phản vệ Ngoài -u điểm kể trên, thể ng-ời, selen hợp chất độc Chỉ với l-ợng nhỏ selen không khí gây nguy hại cho hệ hô hấp, gây nên chứng đau đầu Các halogen selen gây rối loạn hệ tuần hoàn hệ thần kinh Theo tài liệu, hàm l-ợng Se có tác dụng tốt ng-ời 0,8 1,7 M khoảng nồng độ có mặt Se phản tác dụng Theo Viện Hàn Lâm khoa học Mỹ l-ợng Se đ-a vào hàng ngày từ 50 200g/ngày ng-ời tr-ởng thành hợp lý 1.2 Giới thiệu tôm, cua [3,4,5,13] 1.2.1 Tôm [4,5,13] Tôm đối t-ợng quan trọng nghành thuỷ sản Với giá trị dinh d-ỡng cao chứa nhiều chất đạm, vitamin chất bột chất vi l-ợng So với thịt nạc, l-ợng đạm tôm biển cao đến 20%, 10 2.3.2.2 Qui trình cất đạm Sử dụng máy cất đạm bán tự động Bơm vào bình phá mẫu khoảng 45 ml NaOH 40% cho vào t-ợng dung dịch hoá nâu chứng tỏ đà dNaOH Chuẩn bị bình hứng chứa 40 ml axit boric H3BO3 3% giọt thi hỗn hợp, bật máy cất, trình cất thấy màu bình hứng thay đổi từ màu tím đỏ sang màu xanh khoảng cất gần 150 ml bình hứng ta dùng thị vạn kiểm tra pH dung dịch cuối vòi hứng pH phân trung tính thị ngừng cất Sau ta đ-a qua chuẩn độ, ta chuẩn độ bình hứng dung dịch HCl 0,1 N màu xanh dung dịch chuẩn chuyển sang màu hồng nhạt, ngừng trình chuẩn độ ghi lai thể tích HCl chuẩn 39 ch-ơng iii kết thảo luận 3.1 Ph-ơng pháp kích hoạt nơtron NAA 3.1.1 Tiến hành thí nghiệm Cân xác mẫu tôm (cua) cần nghiên cứu Mx = 5g mẫu so sánh mst= 5g, đóng gói bót nilon sau cho vào containơ nhựa PE tiến hành chiếu xạ mẫu Để xác định I, Ca ta cho chiếu xạ ngắn với thời gian chiếu tc= phút kênh 7- 1, công xuất lò 500kW Sau chiếu xạ xong ta tiến hành để rà thời gian tn = 10 phút tiến hành đo hoạt độ phóng xạ I Ca 300 giây, ta xác định đ-ợc hàm l-ợng I, Ca mẫu Đối với As, Hg, Se ta tiến hành chiếu xạ dài đòi hỏi mẫu phân tích phải có khối l-ợng lớn Cụ thể, cân xác mẫu tôm (cua) cần nghiên cứu Mx = 10g mẫu so sánh, đóng gói bót nilon sau cho vào containơ nhôm để chiếu dài với thời gian chiếu xạ tc = 10giờ mâm quay, công suất lò 500 kW Đo mẫu để xác định As ta tiến hành để rà thời gian tn = 3giờ, đo hoạt ®é phãng x¹ thêi gian t® = 30phót, ta xác định đ-ợc hàm l-ợng As Còn đo mẫu để xác định Hg, Se ta để rà thời gian t n = 10ngày đo hoạt độ phóng xạ thời gian td = 2giờ 3.1.2 Kết thảo luận Sau tiến hành chiếu xạ tính toán kết ta đ-ợc hàm l-ợng nguyên tố mẫu đ-ợc xác định bảng sau (hàm l-ợng nguyên tố đ-ợc tính theo trọng l-ợng khô) 40 Bảng Hàm l-ợng nguyên tố mẫu khô Tên mẫu Ca(mg/kg) I(mg/kg) Tôm biển Cửa Hội 124 14 Tôm biển Hộ Độ Hg(mg/kg) Se(mg/kg) As(mg/kg) 0,11± 0,02 0,14±0,02 0,91±0,10 3,37±0,34 148± 16 0,14± 0,02 0,16±0,02 1,94±0,22 1,48±0,18 Cua biĨn Cưa Héi 1650 ± 190 0,28± 0,04 0,21±0,03 2,77±0,31 3,99±0,41 Cua biĨn Hé §é 1760 ± 188 0,30± 0,04 0,23±0,03 0,88±0,10 5,23±0,45 Qui ®ỉi tõ träng l-ợng khô trọng l-ơng t-ơi - Đối với mẫu Tôm biển Cửa Hội hàm l-ợng nguyên tố mẫu t-ơi đ-ợc xác định nh- sau; Trong trinh chuẩn mẫu để xác định trọng l-ợng t-ơi trọng l-ợng khô 1000g (ứng với 1kg) mẫu t-ơi có 254,2562g mẫu khô mặt khác, 1000g mẫu khô cã 110mg ®Õn 138mg Ca (124 ± 14mg) Suy ra: 254,2562g mẫu khô có 27,968mg đến 35,087mg Ca Vậy hàm l-ợng Ca mẫu t-ơi 27,968mg/kg đến 35,087mg/kg T-ơng tự, ta xác định đ-ợc hàm l-ợng nguyên tố I, Hg, Se, As Bảng Hàm l-ợng nguyên tố mẫu t-ơi tôm biển Cửa Hội Nguyên tố Hàm l-ợng(mg/kg) (trọng l-ợng t-ơi) Ca I 27,968-35,087 0,0229 -0,0331 Hg 0,0305-0,0407 Se As 0,2059-0.2568 0,7704 -0,9433 - §èi víi mÉu T«m biĨn Hé §é: 1000g (øng víi 1kg) mẫu t-ơi có 263,162g mẫu khô Mặt khác, 1000g mẫu khô có 132 mg đến 164 mg Ca (148 ± 16 mg) 263,162g mÉu kh« sÏ cã 34,737mg đến 43,159 mg Ca Vậy hàm l-ợng Ca mẫu t-ơi 34,737mg/kg đến 43,159mg/kg T-ơng tự, ta xác định đ-ợc hàm l-ợng nguyên tố I, Hg, Se, As 41 Bảng Hàm l-ợng nguyên tố mẫu t-ơi tôm biển Hộ Độ Nguyên tố Hàm l-ợng(mg/kg) (trọng l-ợng t-ơi) Ca I Hg Se As 34,737 - 43,159 0,0315 -0,0421 0,0368 -0,0474 0,4526- 0,5684 0,3421-0,4368 - §èi víi mÉu Cua biĨn Cưa Héi 1000g (øng víi 1kg) mẫu t-ơi có 212,425g mẫu khô Mặt khác, 1000g mẫu khô có 1460 mg đến 1840 mg Ca (1650 ± 190 mg) 212,425 mg mÉu kh« sÏ cã 310,14 mg đến 390.86 mg Vậy hàm l-ợng Ca mẫu t-ơi 310,14 mg/kg đến 390,86 mg/kg T-ơng tự, ta xác định đ-ợc hàm l-ợng nguyên tố I, Hg, Se, As Bảng Hàm l-ợng nguyên tố mẫu t-ơi cua biển Cửa Hội Nguyên tố Hàm l-ỵng(mg/kg) Ca I Hg Se 310,14 -390,86 0,0509 - 0,0679 0,0382-0,0509 0,5225 - 0.6543 As 0,7605 -0,9347 (trọng l-ợng t-ơi) - §èi víi mÉu Cua biĨn Hé §é 1000g (øng với 1kg) mẫu t-ơi có 211,151g mẫu khô Mặt khác, 1000g mẫu khô có 1572 mg đến 1948 mg Ca (1760 ± 188mg) 211,151g mÉu kh« sÏ cã 331,93 mg đến 411.32 mg Vậy hàm l-ợng Ca mẫu t-ơi 331,93 mg/kg đến 411.32 mg/kg T-ơng tự, ta xác định đ-ợc hàm l-ợng nguyên tố I, Hg, Se, As Bảng Hàm l-ợng nguyên tố mẫu t-ơi cua biển Hộ Độ Nguyên tố Hàm l-ợng(mg/kg) (trọng l-ợng t-ơi) Ca I Hg 331,93 -411,32 0,0549 -0,0718 0,0422 - 0,0549 42 Se As 0,1647 - 0.2069 1,0093 -1.1993 Từ đó, ta đ-a bảng hàm l-ợng nguyên tố tôm, cua biển thuộc hai vùng biển nh- sau: Bảng Hàm l-ợng nguyên tố mẫu t-ơi Tên mẫu Ca(mg/kg) Hg(mg/kg) Se(mg/kg) As(mg/kg) 27,968 - 35,087 0,0229 - 0,0331 0,0305-0,0407 0,2059-0.2568 0,7704-0,9433 T«m biĨn Hé §é 34,737- 43,159 0,0315-0,0421 0,0368-0,0474 0,4526-0,5684 0,3421-0,4368 Cua biĨn Cöa Héi 310,14 - 390,86 0,0509 - 0,0679 0,0382-0,0509 0,5225-0.6543 0,7605-0,9347 Cua biĨnHé §é 331,93 - 411,32 0,0549 - 0,0718 0,0422-0,0549 0,1647-0.2069 1,0093-1.1993 Tôm biển Cửa Hội I(mg/kg) 3.2 Ph-ơng pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử AAS 3.2.1 Kết thảo luận Mẫu sau đ-ợc xử lí tiến hành đo AAS tiến hành tính toán kết hàm l-ợng nguyên tố đ-ợc đ-a bảng sau: Bảng 10 Hàm l-ợng nguyên tố mẫu khô Tên mẫu Ca(mg/kg) Hg(mg/kg) Se(mg/kg) As(mg/kg) Tôm biển cöa Héi 134 ± 15 0,12 ± 0,02 0,88 ± 0,10 3,12± 0,31 T«m biĨn cưa Héi 140± 15 0,17 ± 0,02 1,86 ± 0,22 1,55 ± 0,17 Cua biÓn cöa Héi 1750 ± 130 0,20 ± 0,03 2,87± 0,31 3,81 ± 0,40 Cua biĨn cưa Héi 1704± 121 0,24 0,03 0,92 0,10 5,34 0,47 Hàm l-ợng nguyên tố đ-ợc xác định mẫu dạng khô, ta tiến hành qui đổi mẫu t-ơi - Đối với mẫu Tôm biển Cửa Hội: Hàm l-ợng nguyên tố mẫu t-ơi đ-ợc xác định nh- sau: Trong trinh chuẩn mẫu để xác định trọng l-ợng t-ơi trọng l-ợng khô 1000g (ứng với 1kg) mẫu t-ơi có 254,2562g mẫu khô, mặt khác, 1000g mẫu khô có 119 mg đến 149 mg Ca(134 15) 43 254,2562g mẫu khô có 30,256 mg đến 37,884 mg Ca Vậy hàm l-ợng Ca mẫu t-ơi 30,256 mg/kg đến 37,884 mg/kg T-ơng tự, ta xác định đ-ợc hàm l-ợng nguyên tố Hg, Se, As Bảng 11 Hàm l-ợng nguyên tố mẫu t-ơi tôm biển Cửa Hội Nguyên tố hàm l-ợng(mg/kg) (trọng l-ợng t-¬i) Ca Hg Se As 30,256 - 37,884 0,0254 - 0,0356 0,198 - 0,249 0,714 - 0,872 - §èi víi mẫu Tôm biển Hộ Độ: 1000g (ứng với 1kg) mẫu t-ơi có 263,162g mẫu khô Mặt khác, 1000g mẫu khô có 125 mg đến 155 mg Ca (140 15 mg) 263,162g mẫu khô có 32,895 mg đến 40,790 mg Ca Vậy hàm l-ợng Ca mẫu t-ơi 32,895 mg/kg đến 40,790 mg/kg T-ơng tự, ta xác định đ-ợc hàm l-ợng nguyên tố Hg, Se, As Bảng 12 Hàm l-ợng nguyên tố mẫu t-ơi tôm biển Hộ Độ Nguyên tố Hàm l-ợng(mg/kg) (trọng l-ợng t-ơi) Ca Hg Se As 32,895 - 40,790 0,0394 - 0,050 0,431 - 0,547 0,363 - 0,453 - §èi víi mÉu Cua biĨn Cưa Héi 1000g (øng víi 1kg) mẫu t-ơi có 212,425g mẫu khô Mặt khác, 1000g mẫu khô có 1620 mg đến 1880 mg Ca (1750 ± 130 mg) 212,425 mg mÉu kh« sÏ cã 344,128mg đến 399,359 mg Vậy hàm l-ợng Ca mẫu t-ơi từ 344,128 - 399,359 mg/kg T-ơng tự, ta xác định đ-ợc hàm l-ợng nguyên tố Hg, Se, As Bảng 13 Hàm l-ợng nguyên tố mẫu t-ơi cua biển Cửa Hội Nguyên tố hàm l-ợng(mg/kg) (trọng l-ợng t-¬i) Ca Hg Se As 344,128- 399,359 0,036 - 0,049 0,544 - 0,676 0,724 - 0,894 44 - §èi víi mÉu Cua biĨn Hé §é: 1000g (øng víi 1kg) mÉu t-ơi có 211,151g mẫu khô Mặt khác, 1000g mẫu kh« cã 1583-1825 mg Ca (1704 ± 121mg) 211,151g mÉu khô có 334,252 mg đến 385,350 mg Vây hàm l-ợng Ca mẫu t-ơi 334,252 mg/kg đến 385,350 mg/kg T-ơng tự, ta xác định đ-ợc hàm l-ợng nguyên tố Hg, Se, As Bảng 14 Hàm l-ợng nguyên tố mẫu t-ơi cua biển Hộ Độ Nguyên tố Hàm l-ợng(mg/kg) (trọng l-ợng t-ơi) Ca Hg Se As 334,252- 385,350 0,044 - 0,057 0,173 - 0,215 1,028 - 1,226 Từ đó, ta đ-a bảng hàm l-ợng nguyên tố tôm, cua biển thuộc hai vùng biển nh- sau: Bảng15 Hàm l-ợng nguyên tố mẫu t-ơi Tên mẫu Ca(mg/kg) Hg(mg/kg) Se(mg/kg) As(mg/kg) Tôm biển cöa Héi 30,256 - 37,884 0,0254 - 0,0356 0,198 - 0,249 0,714 - 0,872 T«m biĨn cưa Héi 32,895 - 40,790 0,0394 - 0,050 0,431 - 0,547 0,363 - 0,453 Cua biĨn cưa Héi 344,128 - 399,359 0,036 - 0,049 0,544 - 0,676 0,724 - 0,894 Cua biĨn cưa Héi 334,252 - 385,350 0,044 - 0,057 0,173 - 0,215 1,028 - 1,226 Tiêu chuẩn Việt Nam mức an toàn cho phép đ-ợc nguyên tố thực phẩm là: Bảng 16 Tiêu chuẩn Việt Nam hàm l-ợng nguyên tố Nguyên tố Hg(mg/kg) Hàm l-ợng 0.5 Se(mg/kg) As(mg/kg) 0.5 Nhận xét 1: - Hàm l-ợng nguyên tố cần phân tích tôm, cua hai vùng biển t-ơng tự 45 - Hàm l-ợng canxi tôm, cua hai vùng biển cao, nh-ng hàm l-ợng iốt tôm, cua thấp - Hàm l-ợng chất độc hại thuỷ ngân, selen d-íi ng-ìng cho phÐp an toµn thùc phÈm theo TCVN, điều cho thấy vùng biển hai địa ph-ơng ch-a bị ô nhiễm hai nguyên tố Hàm l-ợng asen cao mức cho phép theo TCVN chứng tỏ tích tụ asen tôm cua cao - Hàm l-ợng nguyên tố cần phân tích theo hai ph-ơng pháp không sai lệnh lắm, kết đáng tin cậy 3 Xác định hàm l-ợng đạm theo ph-ơng pháp Kenđan 3.3.1 Kết thảo luận Nitơ tổng đ-ợc tính dựa vào biểu thức sau : N% = (V1 V2 ).N 0,014.100 a Trong đó: V1, V2 số ml HCl mẫu phân tích mẫu trắng N: nồng độ đ-ơng l-ợng HCl (N = 0,1) a: khối l-ợng mẫu khô (a = 0,15 g ) Tiến hành phân tích hàm l-ợng đạm mẫu trắng (làm t-ơng tự nh- trên) thấy chuyển màu, đạm mẫu trắng nên V2 = - Tôm biển Cửa Hội Tiến hành xác định hàm l-ợng Nitơ mẫu phân tích tôm biển Cửa Hội Bảng 17 Hàm l-ợng nitơ mẫu tôm biĨn Cưa Héi MÉu MÉu MÉu V1 ml 13,30 13,10 13,20 N% 12,41 12,23 12,32 46 Tõ kết mẫu phân tích ta xác định hàm l-ợng đạm trung bình tôm biển Cöa héi 12,41 12,23 12,32 = 12,32 N% = - Tôm biển Hộ Độ Tiến hành xác định hàm l-ợng Nitơ mẫu phân tích tôm biển Hộ Độ Bảng 18 Hàm l-ợng nitơ mẫu tôm biển Hộ Độ Mẫu Mẫu Mẫu V1 ml 12.40 12.60 12.60 N% 11,57 11,76 11,76 Từ kết mẫu phân tích ta xác định hàm l-ợng đạm trung bình tôm biển Hé §é N% = 11,57 11,76 11,76 = 11,70 - Cua biển Cửa Hội Tiến hành xác định hàm l-ợng Nitơ mẫu phân tích Cua biển Cửa Hội Bảng 18 Hàm l-ợng nitơ mÉu cua biĨn Cưa Héi MÉu MÉu MÉu V1 ml 12,90 12,75 12,85 N% 12,04 11,90 11,99 Từ kết mẫu phân tích ta xác định hàm l-ợng đạm trung bình Cua biĨn Cưa Héi N% = 12,04 11,90 11,99 = 11,98 - Cua biển Hộ Độ Tiến hành xác định hàm l-ợng nitơ mẫu phân tích Cua biển Hộ Độ 47 Bảng 19 Hàm l-ợng nitơ mẫu cua biển Hộ Độ Mẫu Mẫu MÉu V1 ml 10,30 10,15 10,45 N% 9,61 9,47 9,75 Từ kết mẫu phân tích ta xác định hàm l-ợng đạm trung bình Cua biĨn Hé §é N% = 9,61 9,47 9,75 = 9,61 Kết phân tích hàm l-ơng đạm Tôm, Cua vùng biển Cửa Hội Hộ Độ nh- sau: Bảng 20 Mẫu khô N% Hàm l-ợng nitơ tôm, cua Tôm Cửa Hội Tôm Hé §é Cua Cưa Héi Cua Hé §é 12,32 11,70 11,98 9,61 Nhận xét 2: - Qua kết phân tích hàm l-ợng đạm tôm, cua ta thấy hàm l-ợng đạm tôm, cua biển cao - XÐt vïng biĨn ta thÊy r»ng t«m, cua vùng biển Cửa Hội có hàm l-ợng đạm cao so với vùng biển Hộ Độ - Tôm biển có hàm l-ợng đạm lớn so với cua biển Đây kết hàm l-ợng đạm tôm biển cua biển mà thực tế lÊy tõ vïng Cưa Héi (NghƯ An) vµ Hé §é (Hµ TÜnh) Nh-ng cã thĨ cã sai sè điệu kiện lấy mẫu, sai số trình vận chuyển, bảo quản, phân tích 48 KếT LUậN Trong luận văn này, đà hoàn thành nội dung sau đây: Đà tổng quan đ-ợc vấn đề: Đặc tr-ng sinh hoá iốt, canxi kim loại nặng có độc tố cao thuỷ ngân, asen, selen, giới thiệu tôm, cua Đà nghiên cứu nguyên tắc b-ớc tiến hành phân tích hàm l-ợng nguyên tố theo ph-ơng pháp kích hoạt nơtron NAA, quang phổ hấp thụ nguyên tử AAS, đà nghiên cứu đầy đủ quy trình phân tích xác định hàm l-ợng đạm theo ph-ơng pháp Kenđan Từ đà xác định đ-ợc hàm l-ợng nguyên tố I, Ca, Hg, As, Se tôm, cua theo ph-ơng pháp đà nghiên cứu Đà xác định đ-ợc hàm l-ợng đạm tôm, cua cao %N chiếm từ 9,61% đến 12,41% Hàm l-ợng nguyên tố độc hại nh- thủy ngân, selen nằm d-ới ng-ỡng cho phép vệ sinh an toàn thực phẩm, điều cho thấy biển hai vùng ch-a bị ô nhiễm hai nguyên tố Hàm l-ợng asen v-ợt mức cho phép vệ sinh an toàn thực phẩm theo TCVN, điều dự đoán khả tích tụ asen tôm cua cao, vấn đề biển hai vùng đà bị « nhiƠm asen hay ch-a chóng t«i ch-a kÕt ln Tuy nhiên kết nghiên cứu b-ớc đầu, hi vọng có nhiều đề tài theo h-ớng làm sáng rõ thêm kết luận 49 Tài liệu tham khảo I tiếng việt Lê Huy Bá, Lê Thị Nh- Hoa, Phạm Kim Ph-ơng (2000) Độc học môi tr-ờng NXB Đại học Quốc gia Thành phố Hồ Chí Minh Đàm Trung Bảo, Đặng Hồng Thuỷ Selen sinh học NXB khoa học kĩ thuật Hà Nội Các trang web : www hoahocvietnam com www hoahoc.org www chemvn.net Nguyễn Văn Chung Phạm Thị Dự (1995) Danh mục tôm biển Việt Nam NXB khoa học kỹ thuật, Hà Nội Nguyễn Văn Chung, Đặng Ngọc Thạch Phạm Thị Dự (2000) Động vật chí Việt Nam - Tôm biển, Tập NXB khoa học kỹ thuật, Hà Nội Nguyễn Hoa Du Hoá sinh vô Tr-ờng Đại học Vinh Nguyễn Tinh Dung (2000) Hoá học phân tích phần III - Các ph-ơng pháp định l-ợng hoá học NXB Giáo dục Hà Nội L-u Qc Dịng (2002) ¶nh h-ëng cđa mét sè kim loại nặng môi tr-ờng n-ớc lên sinh tr-ởng loại tôm sú Luận văn thạc sĩ, Viện tài nguyên môi tr-ờng thành phố Hồ Chí Minh Phan Xuân Dũng (2008) Luận văn thạc sĩ khoa học hoá học Tr-ờng Đại học Vinh 10 Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999) ứng dụng số ph-ơng pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử NXBGD Hà Nội 50 11 G.Saclo Các ph-ơng pháp hoá phân tích Ng-ời dịch: Đào Hữu Vinh, Từ Vọng Nghi Tập 1, NXBĐHTHCN, Hà Nội 12 Trần Xuân Hiển (2005) Giáo trình chế biến thực phẩm đại c-ơng Tr-ờng đại học An Giang 13 Nguyễn Văn Khôi (1990) Sổ tay nuôi tôm biển Liên doanh, VIETROSCO, Hå ChÝ Minh 14 TrÇn Ngäc Mai (1992) 109 Nguyên tố hoá học Nhà xuất bạn giáo dục 15 Hoàng Nhâm (1998) Hoá học vô Tập II NXB Giáo dục Hà Nội 16 Hoàng Nhâm (2000) Hoá học vô Tập III NXB Giáo dục Hà Nội 17 Hồ Viết Quý (1998) Các ph-ơng pháp phân tích đại ứng dụng hoá học NXB - ĐHSP Hà Nội 18 Hồ Viết Quý (2005) Các ph-ơng pháp phân tích công cụ hóa học hiên đại NXB - ĐHSP Hà Nội 19 Hồ Viết Quý (1991) Các ph-ơng pháp phân tích hoá lý ĐHSP Hà Nội 20 Hồ viết Quý, Nguyễn Nhân Đức, Phạm Khắc Lâm, Ngô Văn Tứ Xác định Vi L-ợng Iốt n-ớc khoáng Mỹ An- Thừa Thiên Huế ph-ơng pháp chiết trắc quang ĐHQG, Hà Nội 21 Phan Thị Thanh Quế (2008) Giáo trình chế biến công nghệ thuỷ hải sản Tr-ờng Đại học Nha Trang 22 Lê Ngọc Tú cộng (2006) Độc tố học an toàn thực phẩm Nhà xuất khoa học kĩ thuật, Hà Nội 23 TCVN 5105- 90 Thuỷ sản Tổng cục đo l-ờng chất l-ợng 24 Nguyễn Ngọc Tuấn (1996) Luận văn phó tiến sĩ khoa học hoá học Tr-ờng Đại học Cần Thơ - Khoa nông nghiệp sinh học ứng dụng 51 25 Nguyễn Đình Thuất (2009) Nghiên cứu phân tích liên tục (on- line) dạng asen số đối t-ợng môi tr-ờng biển ph-ơng pháp liên hợp sắc kí lỏng hấp thụ nguyên tử Viện Hoá học công nghệ Việt Nam 26 Nguyễn Đình triệu (2001) Các ph-ơng pháp phân tích vật lý hoá lý, tËp NXB khoa häc kÜ thuËt II - tiÕng anh 27 Analytical quality control services Internation Atomic Energy Agency, Vienna 1992 28 Akio Yuchi, Tomoaki Okubo, Hiroko Wada and Genkichi N Akagawa (2006) Completion equilibria of asen ion with xyleon orange as studied by asen selective electrone Anilitical sciences April 1987, Vol.3 Inits CNPS 29 BP 2004 30 Byrne A.R and Kosta L Simultaneouns neutron activation determination of selenium and mercurry in bioloigal samples by volatization Talanta N 1974 31 Cappon C J Uptake and speciation of mercury and selenium in vegetable crops grow on compost - treated soil water, air, soil pollution Chem 32 Chan - II Park, Huyn- Sookim, and Ki- Woncha (1999) Separation of As (III) and concentration of metal ions using cation exchane resin bonder with xylenol orange Journal of the Korean Chemical Society 33 Craudera M Rochalska M Radionalyticilanl nuclear chemistry Lon§on, Newyouk 1986 34 Genkichi Nakagawa.J Chem Soc Japan, pure chem Sect 52 35 Hinillicova M, sommer (1961) Resorcinol accelerator mertic chemical indicalto Col Czech Chem Comm 36 Hutchison T.W and Meema K.M Lead Merycury, Cadimium, Selenium and Asenic in environment Newyork 37 Kimitoshi S, Milsihita, Takashi G (1999) Preconcentration of trace from water sample using resorsinol Capriquat loa®e 38 Muramatsu Y «hmomo Y Uchida S Sumiya M Radioanal Nucl Chem 39 N.N Greewood and A Earnshaw (1998) Chemtry of the elements Buttrt worth, Heinemann, p 40 USP.27 41 Jonnson D.C and Braman R.S Distribution of atmosphenric merycuri species near groun Environ Sci Techol 1974 53 ... đ-ợc trọng Vì vậy, chọn đề tài: Phân tích hàm l-ơng đạm đánh giá hàm l-ợng nguyên tố iốt, canxi, thuỷ ngân, asen, selen có mặt tôm cua hai vùng biển Nghệ An Hà Tĩnh làm nội dung nghiên cứu cho.. .Hàm l-ợng nguyên tố iốt, canxi, thuỷ ngân, asen, selen th-ờng có mặt động vật thuỷ sản động vật giáp xác tôm, cua nên phân tích hàm l-ợng nguyên tố có mặt tôm cua đ-ợc trọng Vì... hàm l-ợng đạm cao so với vùng biển Hộ Độ - Tôm biển có hàm l-ợng đạm lớn so với cua biển Đây kết hàm l-ợng đạm tôm biển cua biển mà thực tế chóng t«i lÊy tõ vïng Cưa Héi (NghƯ An) Hộ Độ (Hà Tĩnh)