Đánh giá hàm lượng nguyên tố vi lượng và đất hiếm đi kèm trong một số laoij phân lân

1 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH LÊ THỊ HOA ĐÁNH GIÁ HÀM LƢỢNG NGUYÊN TỐ VI LƢỢNG VÀ ĐẤT HIẾM ĐI KÈM TRONG MỘT SỐ LOẠI PHÂN LÂN LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC VINH - 2014 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH LÊ THỊ HOA ĐÁNH GIÁ HÀM LƢỢNG NGUYÊN TỐ VI LƢỢNG VÀ ĐẤT HIẾM ĐI KÈM TRONG MỘT SỐ LOẠI PHÂN LÂN Chun ngành: Hóa vơ Mã số: 60.44.01.13 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS: NGUYỄN HOA DU VINH - 2014 LỜI CẢM ƠN Lời xin chân thành bày tỏ lòng cảm ơn sâu sắc tới PGS.TS Nguyễn Hoa Du – Người trực tiếp giao đề tài, tận tình hướng dẫn, bảo, động viên giúp đỡ tơi suốt q trình học tập nghiên cứu thực luận văn Tôi xin trân trọng cảm ơn thầy Khoa Hóa học đóng góp ý kiến thầy phụ trách phịng thí nghiệm tạo điều kiện tốt để tơi nghiên cứu hồn thành luận văn Qua xin cám ơn Ban Giám hiệu, Ban lãnh đạo Khoa Hóa, Khoa Sau đại học – Trường Đại học Vinh tạo điều kiện thuận lợi cho tơi hồn thành luận văn Cuối xin cảm ơn người thân yêu gia đình, bạn bè với đồng nghiệp nhiệt tình giúp đỡ, cổ vũ, động viên tạo điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành tốt luận văn Tuy nhiên, luận văn khơng tránh khuyết điểm thiếu sót nên tơi mong q thầy bạn góp ý để hồn thiện luận văn tích lũy kinh nghiệm cho công tác nghiên cứu sau Xin chân thành cảm ơn! Vinh, tháng 10 năm 2014 LÊ THỊ HOA MỤC LỤC Trang DANH MỤC VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ Chƣơng 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu sơ lƣợc phân lân 1.1.1 Định nghĩa 1.1.2 Phân loại 1.1.2.1 Phân loại loại lân theo độ hòa tan chúng 1.1.2.2 Phân loại theo trình chế biến 1.1.3 Thành phần 1.1.3.1 Supe lân 1.1.3.2 Phân monoamôn photphat (MAP) phân diamon photphat (DAP) 1.3.3 Phân nitrophos 1.1.3.4 Đúp tripsupe 1.1.3.5 Silico photphat canxi 1.1.3.6 Các loại meta photphat 1.1.3.7 Các loại phân supe lân hòa tan (chậm tan) 1.1.3.8 Supe lân sản xuất từ axit clohydric 1.1.3.9 Phân lân kết tủa (Prexipitat) 1.1.3.10 Các loại phân lân sản xuất từ quy trình nhiệt 1.1.4 Công nghệ sản xuất phân lân 1.1.4.1 Sơ lƣợc quy trình sản xuất phân lân nung chảy [14] 1.1.4.2 Sơ lƣợc quy trình sản xuất supe photphat [2] 15 1.2 Vai trò vi lƣợng đất trồng trọt 21 1.2.1 Nguyên tố vi lƣợng vai trò chúng trồng 21 1.2.1.1 Mối liên quan nguyên tố vi lƣợng với emzim [6,7] 22 1.2.1.2 Mối liên quan nguyên tố vi lƣợng trao đổi chất 23 1.2.1.3 Mối liên hệ nguyên tố vi lƣợng trình sinh lý thực vật 23 1.2.1.4 Ảnh hƣởng nguyên tố vi lƣợng đến trình quang hợp 24 1.2.1.5 Tác dụng nguyên tố vi lƣợng đến trình sinh trƣởng, phát tiển, khả chống chịu 24 1.2.1.6 Ảnh hƣởng nguyên tố vi lƣợng đến số q trình chuyển hóa 25 1.2.2 Các nguyên tố đất vai trò chúng trồng 26 1.2.3 Ứng dụng vi lƣợng đất sản xuất phân bón 30 1.3 Các phƣơng pháp phân tích NTĐH 33 1.3.1 Các phƣơng pháp hóa học 34 1.3.1.1 Phƣơng pháp phân tích khối lƣợng 34 1.3.1.2 Phƣơng pháp phân tích thể tích 34 1.3.2 Các phƣơng pháp hóa lý 34 1.3.2.1 Phƣơng pháp trắc quang 34 1.3.2.2 Phƣơng pháp phổ phát xạ nguyên tử AES 35 1.3.2.3 Phƣơng pháp phân tích kích hoạt nơtron (NAA) 36 1.3.2.4 Phƣơng pháp phổ Plasma cảm ứng ghép nối khối phổ ICP – MS 37 CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM 40 2.1 Phƣơng pháp lấy mẫu xử lý mẫu 40 2.1.1 Phƣơng pháp lấy mẫu phân lân 40 2.1.2 Xử lý mẫu 40 2.2 Hóa chất, thiết bị dụng cụ máy móc 40 2.3 Quy trình thực nghiệm 41 2.3.1 Pha chế dung dịch cần cho phân tích 41 2.3.2 Xác định tiêu chung phân lân 43 2.3.2.1 Xác định độ ẩm [33] 43 2.3.2.2 Xác định photpho tổng số [32] 44 2.3.2.3 Xác định photpho hữu hiệu 46 2.3.3 Xác định nguyên tố đất vi lƣợng phƣơng pháp ICPMS 51 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 53 3.1 Xác định số thông số phân lân 53 3.1.1 Xác định độ ẩm 53 3.1.2 Xác định photpho tổng số 54 3.1.3 Xác định photpho hữu hiệu: 55 3.2 Hàm lƣợng nguyên tố đất vi lƣợng kèm phân lân 56 3.3 Đánh giá khả cung cấp vi lƣợng ĐH phân lân 60 3.3.1 Tính hàm lƣợng vi lƣợng NTĐH có phân NPK 60 3.3.2 Lƣợng vi lƣợng NTĐH đƣợc bổ sung qua sử dụng phân lân 62 KẾT LUẬN 68 TÀI LIỆU THAM KHẢO 69 DANH MỤC VIẾT TẮT Ký hiệu Diễn giải TCVN Tiêu chuẩn Việt Nam NTĐH Nguyên tố đất ĐH Đất LT Lâm Thao NB Ninh Bình DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1: Hàm lƣợng trung bình thành phần quặng apatit Lào Cai 18 Bảng 2.1: Bảng nồng độ dung dịch photpho số ml dung dịch tiêu chuẩn cần lấy 45 Bảng 2.2: Bảng thông số kỹ thuật máy đo ICP- MS 52 Bảng 3.1: Độ ẩm phân lân Ninh Bình 53 Bảng 3.2: Độ ẩm phân lân Lâm Thao 53 Bảng 3.3: Kết đo mật độ quang nồng độ dung dịch photpho chuẩn 54 Bảng 3.4: Kết xác định photpho tổng số tính theo % P2O5 55 Bảng 3.5: Kết xác định photpho hữu hiệu phân lân Lâm Thao 55 Bảng 3.6: Kết xác định photpho hữu hiệu phân lân nung Ninh Bình 55 Bảng 3.7: Bảng tiêu hóa, lý phân lân supe phophat Lâm Thao 56 Bảng 3.8: Bảng tiêu hóa, lý phân lân nung chảy Ninh Bình 56 Bảng 3.9: Hàm lƣợng nguyên tố đất vi lƣợng 57 Bảng 3.10: Tỉ lệ % hàm lƣợng nguyên tố vi lƣợng đất phân lân thành phần so với quặng apatit ban đầu 58 Bảng 3.11: Hàm lƣợng vi lƣợng đất kèm có NPK (510-3) 61 Bảng 3.12: Hàm lƣợng P2O5 lƣợng supe lân lân nung chảy tƣơng ứng cần bón cho lúa đất 63 Bảng 3.13: Hàm lƣợng nguyên tố vi lƣợng đất đƣợc cung cấp kèm với phân lân bón cho đất trồng lúa 64 Bảng 3.14: Hàm lƣợng nguyên tố vi lƣợng đất đƣợc cung cấp kèm với phân lân cần bón cho đất trồng cam 65 Bảng 3.15: Hàm lƣợng NTĐH (Y, La, Ce, Nd) supe lân chiết rút nƣớc môi trƣờng axit 66 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ Hình 1.2: Sơ đồ cấu tạo lò cao 13 Hình 1.3: Sơ đồ sản xuất phân lân supe photphat 20 Hình 3.1: Đồ thị đƣờng chuẩn biểu thị mối tƣơng quan nồng độ P 2O5 mật độ quang 54 MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Nông nghiệp ngành sản xuất quan trọng Việt Nam, nông nghiệp chiếm 70% lực lƣợng lao động toàn xã hội khoảng 27% GDP nƣớc Theo nghị đại hội toàn quốc lần thứ VIII Đảng cộng sản Việt Nam, từ năm 1997 trở Việt Nam chuyển sang giai đoạn mới, giai đoạn công nghiệp hóa, đại hóa Mặc dù sản xuất nơng nghiệp chiếm vị trí quan trọng nhiều năm Trong sản xuất nông nghiệp nhƣ trồng trọt phụ thuộc vào nhiều yếu tố nhƣ vị trí địa lý, thổ nhƣỡng, trình độ canh tác phân bón yếu tố khơng thể thiếu cho trồng Để chăm sóc tốt đạt hiệu cao cần hiểu vai trò nhu cầu loại dinh dƣỡng cần thiết cho loại Đạm (N), lân (P), kali (K) đƣợc trồng lấy vào với số lƣợng lớn đƣợc gọi nguyên tố đa lƣợng Canxi (Ca), magie (Mg), lƣu huỳnh (S) đƣợc lấy với số lƣợng nhƣng đáng kể nên đƣợc gọi nguyên tố trung lƣợng Sắt (Fe), kẽm (Zn), mangan (Mn), đồng (Cu), bo (B), molypden (Mo), clo (Cl) đƣợc lấy vào với số lƣợng nhỏ nên đƣợc gọi nguyên tố vi lƣợng [6,7] Thành phần chủ yếu thực vật gồm: C, H, O, N, P, K, Fe, Ca, Mg, Na, Mn, I… Chúng lấy số nguyên tố oxy, nitơ, sắt, canxi, magie, đồng, mangan số hợp chất nhƣ CO2, H2O từ đất khơng khí làm nguồn dinh dƣỡng Trong đất khơng khí ngun tố dinh dƣỡng N, P, K nhƣng ngun tố có giá trị lớn phát triển thực vật, cần đƣợc bổ sung vào đất nguyên tố N, P, K để cung cấp dinh dƣỡng cho trồng 59 Ce % 52,832 28,019 Pr % 56,677 36,170 Nd % 57,961 33,678 Sm % 53,623 29,185 Eu % 54,699 31,788 Gd % 58,014 32,518 Tb % 56,505 30,332 Dy % 58,866 34,267 Ho % 60,230 34,976 Er % 62,003 36,849 Tm % 60,714 33,620 Yb % 63,092 37,780 Lu % 62,627 35,324 Dựa vào kết bảng 3.10 thấy nhìn chung hàm lƣợng nguyên tố vi lƣợng đất phân supe lân Lâm Thao giảm so với quặng apatit, hàm lƣợng phân khoảng từ 50 – 70% so với quặng Điều phù hợp với cơng nghệ q trình sản xuất sử dụng lƣợng axit sunfuric thêm vào để phản ứng chuyển hóa với quặng apatit, nghĩa giảm hàm lƣợng vi lƣợng ĐH chủ yếu tăng khối lƣợng axit H2SO4 không chứa vi lƣợng ĐH với lƣợng đáng kể, khả cao so với phân lân nung chảy Ninh Bình Đối với phân lân nung chảy thấy nhóm nguyên tố có tỷ lệ khác so với nguyên liệu apatit Nhóm thứ có hàm lƣợng tăng lên so với nguyên liệu gồm Fe, Mn, Cu, Mo Nguyên nhân tăng hàm lƣợng chúng nguyên tố có hàm lƣợng cao khống ngun liệu secpentin Nhóm thứ hai ngun tố cịn lại, có tỷ lệ hàm lƣợng so với nguyên liệu apatit thấp tỷ lệ phân supe lân, dao động từ 20 – 40% Đây chủ yếu ĐH B Điều theo nguyên liệu 60 secpentin nghèo ĐH Quá trình chế biến nhiệt độ cao làm phần B bay nhiệt độ cao Nhƣ thấy phân lân nung chảy có khả cung cấp lƣợng vi lƣợng Cu, Zn, Mn, Mo đáng kể, supe lân cung cấp thêm vi lƣợng ĐH Dƣới chúng tơi tính tốn để đánh giá khả loại phân lân xét 3.3 Đánh giá khả cung cấp vi lƣợng ĐH phân lân Việt Nam nƣớc nơng nghiệp, nhu cầu phân bón Việt Nam lớn, vào khoảng 10 triệu loại Trong urê khoảng triệu tấn, DAP khoảng 900,000 tấn, kali 950,000 tấn, phân lân 1,8 triệu tấn, phân NPK khoảng 3,8 triệu tấn… Phân lân đƣợc sử dụng dạng đơn (supe lân, lân nung chảy, DAP) dạng tổ hợp (NPK) Do đó, chúng tơi quan tâm việc tính tốn hàm lƣợng vi lƣợng NTĐH có nguồn gốc từ phân lân có thành phần phân bón tổ hợp NPK Phân NPK hỗn hợp chứa chủ yếu N, P, K với tỷ lệ đó, hàm lƣợng dinh dƣỡng phân theo thứ tự N, P, K đƣợc tính theo nồng độ phần trăm N hàm lƣợng đạm, quy % nitơ (N) nguyên chất P hàm lƣợng lân, quy % photpho oxit (P2O5) K hàm lƣợng kali, quy % kali oxit (K2O) Ví dụ: NPK 5- 10- 3, tức có 5% N, 10% P2O5, 3% K2O Phân bón NPK cung cấp nguyên tố dinh dƣỡng bổ sung trƣớc tiên mang lại hiệu cao cho trồng Hiện nƣớc có hàng trăm đơn vị sản xuất phân bón tổng hợp NPK Để sản xuất phân NPK cần lƣợng lớn supe lân 3.3.1 Tính hàm lượng vi lượng NTĐH có phân NPK Trên sở hàm lƣợng nguyên tố vi lƣợng NTĐH có phân lân supe Lâm Thao, chúng tơi tính hàm lƣợng NTĐH kèm sản phẩm 61 NPK sản xuất từ phân lân supe Lâm Thao Trong tính toán này, bỏ qua hàm lƣợng vi lƣợng NTĐH từ nguồn nguyên liệu khác (từ nguồn nguyên liệu phân đạm kali tham gia vào công thức NPK) - Định mức phối liệu NPK 5-10-3: Lƣợng supe lân 16 % P2O5 hữu hiệu dùng để sản xuất NPK là: Msp = P 10  1000 =  1000 = 625 kg Psp 16 Trong đó: Msp: lƣợng supe lân 16 % P2O5 hữu hiệu dùng để sản xuất 1000 kg NPK 5-10-3, kg P: hàm lƣợng P2O5 hữu hiệu sản phẩm NPK 5-10-3, % Psp: hàm lƣợng P2O5 hữu hiệu supe lân, % Nhƣ NPk (5-10-3) có chứa hàm lƣợng đất là: a 625 (a hàm lƣợng NTĐH có kg supe lân) Ta có bảng sau: Bảng 3.11: Hàm lượng vi lượng đất kèm có NPK (5-10-3) Nguyên tố Hàm lƣợng mg/tấn g/tấn B 6275 6,275 Cu 29 234,75 29,234 Zn 50 562,5 50,562 Mo 370 0,370 Tổng vi lƣợng 86 442,6 86,442 La 23 000 23,000 Ce 24 488 24,488 Pr 100,625 3,100 62 Nd 18 175 18,175 Sm 269,375 3,269 Eu 523,75 0,523 Gd 492,5 4,492 Tb 466,875 0,466 Dy 672,5 4,672 Ho 816,875 0,816 Er 568,125 2,568 Tm 308,125 0,308 Yb 530 2,530 Lu 299,375 0,299 Tổng ĐH 140 817,25 140,817 Nhƣ thực tế sử dụng phân lân bón cho đất, đồng thời cung cấp cho đất lƣợng định đáng kể nguyên tố vi lƣợng ĐH, góp phần bổ sung nguồn dinh dƣỡng vi lƣợng cho trồng 3.3.2 Lượng vi lượng NTĐH bổ sung qua sử dụng phân lân Phân lân giữ vai trò quan trọng sinh trƣởng phát triển trồng Phân lân giúp cho trồng tăng khả chống hạn, chịu độ chua đất, chống số loại bệnh hại Vì việc bón lân cần thiết Đối với trồng phát triển không phụ thuộc vào loại đất, giai đoạn mà cịn phụ thuộc bón phân cho hợp lí Nghiên cứu cụ thể lúa sử dụng phân bón loại đất cho thấy: Đất phèn giàu chất hữu nhƣng nghèo dƣỡng chất chất lân, chất đạm Vì cần phải cung cấp đủ nhu cầu cho lúa đạt suất Trên đất phèn nặng, bón phân lân tính theo lƣợng nguyên chất 60 kg P2O5/ha (tƣơng đƣơng 375 kg supe lân lân nung chảy) 63 Trên đất phèn trung bình đất phèn nhẹ, lƣợng phân bón cho khoảng 30 - 45 kg P2O5 (187 kg - 280 kg supe lân) Đất phù sa có độ phì nhiêu cao, tiềm cho suất cao nhu cầu dƣỡng chất cho lúa cao Qua tổng kết nhiều thí nghiệm nhiều vùng sinh thái khác nhau, phân lân cần bón 20 - 30 kg P2O5 (120 - 180 kg supe lân lân nung chảy) Đất cát đất có tỉ lệ cát cao Điều có nghĩa dƣỡng chất đất thấp Lƣợng lân cần bón 20 - 30 kg P2O5/ha (120 - 180 kg supe lân) Bảng 3.12: Hàm lượng P2O5 lượng supe lân lân nung chảy tương ứng cần bón cho lúa đất Loại đất Lƣợng P2O5 cần bón Lƣợng supe lân lân (kg/ha) nung chảy tƣơng ứng (kg/ha) Đất phèn 60 375 Đất phèn trung bình 30 – 45 187 – 280 Đất phù sa 20 – 30 120 – 180 Đất cát 20 – 30 120 – 180 Nhƣ thơng qua việc bón phân lân cho lúa ta đánh giá đƣợc hàm lƣợng nguyên tố vi lƣợng đất đƣợc cung cấp kèm với phân lân đất trồng lúa 64 Bảng 3.13: Hàm lượng nguyên tố vi lượng đất cung cấp kèm với phân lân bón cho đất trồng lúa Nguyên tố Đất phèn (g/ha) Đất phèn trung bình Đất phù sa/đất cát (g/ha) (g/ha) B 3,765 1,877 - 2,811 1,204 - 1,807 Cu 17,546 8,749 - 13,101 5,614 - 8,422 Zn 30,337 15,128 - 22,652 9,708 - 14,562 Mo 0,222 0,110 - 0,165 0,071 - 0,106 Cl 31,263 15,590 - 23,343 10,004 - 15,006 Tổng vi lƣợng 83,133 41,454 - 62,072 26,601- 39,903 La 13,800 6,881 - 10,304 4,416 - 6,624 Ce 14,692 7,326 - 10,970 4,701 - 7,052 Pr 1,860 0,927 - 1,389 0,595 -0,892 Nd 10,905 5,438 - 8,142 3,489 - 5,234 Sm 1,961 0,978 - 1,464 0,627 - 0,941 Eu 0,314 0,156 - 0,234 0,100 - 0,150 Gd 2,695 1,344 - 2,012 0,862 - 1,293 Tb 0,280 0,139 - 0,209 0,089 - 0,134 Dy 2,803 1,398 - 2,093 0,897 - 1,345 Ho 0,490 0,244 - 0,365 0,156 - 0,235 Er 1,540 0,768 - 1,150 0,493 - 0,739 Tm 0,184 0,092 - 0,138 0,059 - 0,088 Yb 1,518 0,756 - 1,133 0,485 - 0,728 Lu 0,137 0,068 - 0,102 0,044 - 0,066 Tổng ĐH 53,179 26,515 - 39,705 17,013 - 25,521 Tổng vi lƣợng 136,312 67,969 - 101,777 43,614 - 65,424 + ĐH 65 Đối với loại ăn ví dụ nhƣ cam chế độ phân bón ảnh hƣởng trực tiếp tới suất chất lƣợng sản phẩm Thƣờng ngƣời ta vào lƣợng dinh dƣỡng lấy sản lƣợng hàng năm, số liệu phân tích đất để làm kế hoạch phân bón hàng năm Qua kết nghiên cứu cho thấy cam yêu cầu lân khoảng 100 - 160 kg P2O5/ha tƣơng đƣơng 625 - 1000kg supe lân Từ chúng tơi tính đƣợc lƣợng vi lƣợng ĐH kèm phân lân bón cho cam nhƣ bảng sau Bảng 3.14: Hàm lượng nguyên tố vi lượng đất cung cấp kèm với phân lân cần bón cho đất trồng cam Nguyên tố Mức cung cấp vi lƣợng ĐH, g/ha/năm B 6,275 - 10,040 Cu 29,243 - 46,79 Zn 50,562 - 80,90 Cl 52,106 - 83,37 Mo 0,370 - 0,592 Tổng vi lƣợng 138,556 - 221,692 La 23,000 - 36,80 Ce 24,487 - 39,180 Pr 3,100 - 4,961 Nd 18,175 - 29,080 Sm 3,269 - 5,231 Eu 0,523 - 0,838 Gd 4,492 - 7,188 Tb 0,466 - 0,747 Dy 4,672 - 7,476 Ho 0,816 - 1,307 Er 2,568 - 4,109 66 Tm 0,308 - 0,493 Yb 2,530 - 4,048 Lu 0,229 - 0,367 Tổng ĐH 88,705 - 141,825 Tổng vi lƣợng + ĐH 227,261 - 363,517 So sánh với đất trồng cam hàm lƣợng ĐH đƣợc bổ sung vào đất kèm với phân lân đất trồng lúa thấp khoảng lần Để so sánh với tác giả khác ngồi nƣớc nghiên cứu, chúng tơi dẫn kết nghiên cứu sau Theo thực nghiệm nhóm nhà khoa học Dimitr S Todorovsky CS [35] Bulgaria phân tích hàm lƣợng NTĐH supe lân cách xử lý phân lân dung dịch 2% axit citric HCl 1M với hỗn hợp nồng độ HCl HNO3 thu đƣợc hàm lƣợng đất supe lân nêu bảng 3.15: Bảng 3.15: Hàm lượng NTĐH (Y, La, Ce, Nd) supe lân chiết rút nước môi trường axit Thuốc thử Nồng độ ĐH (mg/g) Nƣớc 0,06 Axit citric 2% 0,11 ± 0,01 HCl nồng độ1M 0,58 ± 0,08 Hỗn hợp nồng độ HCl+ HNO3 2,25 ± 0,01 Theo tính tốn nhà khoa học tổng hàm lƣợng đất supe lân đƣợc sản xuất axit sunfuric quặng apatit Kola 2,6 mg/g Lƣợng phân bón đƣợc bón vào đất 300 kg/ha/năm, hàm lƣợng ĐH đƣợc bổ sung 30 - 170 g/ha/năm [35] Hàm lƣợng ĐH đƣợc bổ sung vào đất kèm với phân lân thấp nhiều Đối với lúa, hàm lƣợng ĐH bổ sung vào đất khoảng 17,013 - 53,179 g/ha/năm thấp Bulgari đến 67 lần Đối với ăn nhƣ cam lƣợng hàm lƣợng ĐH bổ sung vào đất khoảng 88,705 - 141,825 g/ha/năm lại cao Theo số liệu mà báo công bố, chấp nhận tỷ lệ khoảng 4,8% ĐH tổng số dạng khả dụng sinh học (dễ tiêu, tan axit citric 2%), mức tích lũy ĐH số nông sản vào khoảng 0,25 mg/kg [Encyclopedia of Soil science] thấy việc bón nhiều lân dẫn đến tích tụ ngun tố vi lƣợng nhƣ ĐH đất trồng Đây điều cần đƣợc quan tâm vấn đề an tồn nơng sản Tuy nhiên, lƣợng phân bón nhỏ so với lƣợng đất canh tác, nên tích tụ nguyên tố phải trải qua thời gian canh tác dài có tác động rõ rệt 68 KẾT LUẬN Đã xác định đƣợc thành phần đất vi lƣợng loại phân lân Mn Fe có hàm lƣợng lớn, hàm lƣợng Mn dao động từ 0,208 đến 0,305%, hàm lƣợng Fe dao động từ 1,074 đến 2,773% Một số nguyên tố có hàm lƣợng cao quặng phân lân trung bình từ 70mg/kg trở lên nhƣ: Zn, Cl Một số ngun tố có hàm lƣợng trung bình dao động từ 20 - 50 mg/kg nhƣ: La, Ce, Nd, Cu Một số ngun tố có hàm lƣợng từ 0,2 mg/kg đến 12 mg/kg gồm Mo, Pr, Sm, Eu, Gd, Ho, Tm, Tb, Dy, Er, Yb, Lu Đã làm rõ mối quan hệ nguồn khoáng chất nguyên liệu với thành phần vi lƣợng phân lân: hàm lƣợng nguyên tố vi lƣợng phân lân nung chảy cao khoáng apatit cao nhiều so với phân supe lân, hàm lƣợng đất supe lân cao lân nung chảy nhƣng thấp apatit, chứng tỏ nguồn gốc ĐH loại phân lân từ khoáng chất chứa photpho Đã đánh giá đƣợc khả cung cấp dinh dƣỡng vi lƣợng đất loại phân lân Đối với lúa, hàm lƣợng vi lƣợng ĐH bổ sung vào đất khoảng 43,614 - 136,312 g/ha/năm, ăn nhƣ cam hàm lƣợng vi lƣợng ĐH bổ sung vào đất khoảng 227,261 - 363,517 g/ha/năm Các số liệu mà đề tài thu đƣợc giúp ích cho nhà quản lý nông nghiệp lựa chọn phân bón phù hợp với loại trồng loại đất khác 69 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Thị Thanh Bình, Nguyễn Văn Ri, Cao Việt, Bùi Minh Thái, Phạm Tiến Đức (2010), “Nghiên cứu xác định đồng thời NTĐH số nguyên tố phụ gia lớp phủ bảo vệ bề mặt kim loại đen phương pháp khối phổ plasma cảm ứng ICP-MS”, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, 15 (1), tr 42- 46 La Văn Bình, Trần Thị Hiền (2007), Cơng nghệ sản suất phân bón vơ cơ, NXB KH- KT Trần Văn Chính (2000), Giáo trình thổ nhưỡng học, NXB Giáo dục Nguyễn Hoa Du, Nguyễn Thị Lan Hƣơng, Võ Văn Toàn, Nguyễn Lê Thúy Hòa (2011) Xác định hàm lượng số vi lượng đất đất trồng quýt hồng Lai Vung – Đồng Tháp Kỷ yếu Hội nghị Khoa học tồn quốc Hóa vơ – Đất – Phân bón, Thành phố Hồ Chí Minh, tháng 5/2011, tr 28-33 Nguyễn Hoa Du, Nguyễn Quang Tuệ, Ngô Thị Thủy Hà (2006), Xác định số nguyên tố vi lượng đất đất trồng bưởi Phúc Trạch, Hương Khê - Hà Tĩnh, Tạp chí Phân tích Hoá, Lý Sinh học, tập 11 số 5, tr 69 - 72 Dƣơng Văn Đảm (1994), Nguyên tố vi lượng phân vi lượng, NXB Khoa học Tự nhiên Kỹ thuật Lê Đức (2004), Nguyên tố vi lượng trồng trọt tập 2, NXB Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Thị Hạnh (2007), Phân tích lượng nhỏ NTĐH lớp phủ bảo vệ bề mặt kim loại phương pháp huỳnh quang, Khố luận tốt nghiệp mơn Hóa phân tích, Trƣờng Đại học Khoa học tự nhiên, Hà Nội 70 Nguyễn Thị Hạnh (2012), Phân tích lượng nhỏ NTĐH lớp phủ pyrophotphat phương pháp ICP - MS, Luận văn thạc sỹ khoa học, Trƣờng Đại học Khoa học tự nhiên, Hà Nội 10.Trần Tứ Hiếu (2000), Hố phân tích, NXB Đại học Quốc gia, Hà Nội 11 Trịnh Lê Hùng, Ứng dụng đất nơng nghiệp, Khoa Hóa học -Trƣờng Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà nội 12 Võ Minh Kha (1996), Hướng dẫn thực hành sử dụng phân bón, NXB Nơng nghiệp Hà Nội 13 Lê Văn Khoa (2000), Phương pháp phân tích đất - nước - phân bón - trồng, NXB Giáo dục 14 Trần Cát Linh, Tống Duy Chƣơng, Nguyễn Thị Ngọc Ánh, Đinh Thu Hằng (2008), Tìm hiểu cơng nghệ sản xuất phân lân nung chảy vấn đề môi trường, Viện KH – CN Môi trƣờng, Trƣờng Đại học Bách khoa Hà Nội 15 Phạm Luận (1998), Cơ sở lý thuyết phương pháp phân tích phổ phát xạ hấp thụ nguyên tử tập I, II, Khoa Hoá, Đại học Khoa học tự nhiên, Hà Nội 16 Phạm Luận (1999), Bài giảng sở lý thuyết phương pháp phân tích phổ quang học, Khoa Hố, Đại học Khoa học tự nhiên, Hà Nội 17 Phạm Luận (2002), Cơ sở lý thuyết phương pháp phân tích phổ khối lượng nguyên tử, phép đo ICP-MS, Đại học Khoa học tự nhiên, Hà Nội 18 Đặng Vũ Minh (1992), Tình hình nghiên cứu cơng nghệ ứng dụng đất hiếm, Viện Khoa học Việt Nam, Hà Nội 19 Vũ Hoàng Minh (1997), Tách xác định riêng biệt nguyên tố đất phương pháp quang phổ plasma ICP-AES, Báo cáo tổng kết đề án khoa học, Bộ Cơng nghiệp 20 Hồng Nhâm, 2000, Hóa học vơ cơ, Tập 3, NXBGD 71 21 Hồng Văn Sơn (1999), Giáo trình thổ nhưỡng học, Đại học Sƣ phạm Vinh 22 Nguyễn Ngọc Sơn (2006), Nghiên cứu xác định số nguyên tố đất Yttri tinh khiết phép đo phổ plasma ICP-MS, Luận văn thạc sỹ phân tích, Trƣờng Đại học Khoa học tự nhiên, Hà Nội 23 Phạm Đình Thái (1969), Kết bước đầu nghiên cứu hiệu lực phân vi lượng số trồng, NXB Khoa Học 24 Lê Văn Tiềm, Trần Cơng Tấu (1983), Phân tích đất trồng, NXB Nông Nghiệp 25 Khai thác sử dụng đất giới, Cục Thông tin Khoa học Công nghệ Quốc gia 26 Sổ tay phân tích Đất - Nước - Phân bón trồng (1998), NXB Nơng Nghiệp 27 Tạp chí khoa học ĐHSP TPHCM, Xác định hàm lượng lân đất nơng trường Nhà Nai- Bình Dương phương pháp trắc quang, số 47 năm 2013 28.Tạp chí CN hóa chất, Nghiên cứu sản xuất phân bón vi lượng đất số kết áp dụng trồng, số 11 năm 2003 29.TCVN 4440 : 2004, Supe photphat đơn 30.TCVN 5815 : 2001, Phân hỗn hợp NPK- Phương pháp thử 31.TCVN 8559 : 2010, Phân bón - Phương pháp xác định photpho hữu hiệu 32.TCVN 8563 : 2010, Phân bón - Phương pháp xác định photpho tổng số 33.TCVN 9297 : 2012, Phân bón - Phương pháp xác định độ ẩm 72 Tiếng Anh 34 Del Mar Castineira Gomez Maria, Brandt Rolf, Jakubowski Norbert, Andersson Jan T (2004), “Changes of the metal composition in German white wines through the winemaking process A study of 63 elements by inductively coupled plasma-mass spectrometry”, Journal of Agricultural and Food Chemistry, [J Agric Food Chem.], vol 52, no 10, pp 2953-2961 35 Dimitr S Todorovsky, Natalia L Minkova, Dariena P Bakalova (1996- 1997), “Effect of the application of superphosphate on rare earths content in the soil”, Faculty of Chemistry, University of Sofia 1, J BourchierAve., Sofia 1126, Bulgalia 36 M.J Bennett, in E.Lang (ed), 1983, “Coatings for Hight Temperature Applications”, Applied Science Publishers, London, p.169 37 Gueguen Celine, Dominik Janusz, Perret Didier (2001), “Use of chelating resins and inductively coupled plasma mass spectrometry for simultaneous determination of trace and major elements in small volumes of saline water samples”, Fresenius journal of analytical chemistry, vol 370, no 7, pp 990- 912 38 Gabrielli Paolo, Barbante Carlo, Turetta Clara, Maneel Alexandrine, Boutron Claude, Cozzi Giulio, Cairns Warren, Ferrari Christophe, Cescon Paolo (2006), “Direct determination of rare earth elements at the subpicogram per gram level in antarctic ice by ICP-SFMS using a desolvation system”, Analytical chemistry, vol 78, no 6, pp 18831889 39 Hamanaka T., Rong W., Ikeda K., Sawatari H., Chiba K., Haraguchi H (1999), “Multielement determination of rare earth elements in geochemical samples by liquid chromatography inductively coupled plasma mass spectrometry”, Analytical sciences, vol 15, no 1, pp 17-22 73 40 Hiroaki Onoda, Kazuo Kojima, Hiroyuki Nariai ( 2004), “Addition effects of rare earth elements on formation and properties of some transion metal pyrophophates”, Journal of Alloys and Compounds, [J.Alloys Compd.], vol 374, pp 112-116 41 Khorge C.R., Chakraborty P., Saran R (2000), “Determination of rare earth elements in iron-rich geological samples by ICP-OES”, Atomic spectrometry [At Spectr.], vol 21, no 6, pp 220-224 42 Kyue-Hyung Lee, Seiichiro Shishio, Isao Kusachi, Shoji Motomizu (2000), “Determination of lanthanoids ytrrium in JGb2 and JR3 by inductively coupled plasma-mass spectrometry after cationexchange pretreatment”, Geochemical Journal, vol.34, pp 383-393 43 Krachler Michael, Mohl Carola, Emons Hendrik , Shotyk William (2002), “Influence of digestion procedures on the determination of rare earth elements in peat and plant samples by USN-ICP-MS”, Journal of analytical atomic spectrometry., vol 17, no 8, pp 844-851 44 Man He, Bin Hu, Zucheng Jiang, Yan Zeng (2004), “Development and validation method for the determination of rare earth impurities in high purity neodymium oxide by ICP-MS”, Atomic spectroscopy, vol 25, no 1, pp 13- 20 45 N Otero, L Vito `ria, A Soler, A Canals, (2004-2005),“Fertiliser characterisation: Major, trace and rare earth elements” Departament de Cristal lografia, Mineralogia i Dipo`sits Minerals, Facultat de Geologia, Universitat de Barcelona 46 Zhang S., Shan X.-Q., Yan X., Zhang H (1997), “Determination of rare earth elements in soil by ICP-MS”, Atomic spectroscopy, vol.18, no.5, pp 140-144 ...2 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH LÊ THỊ HOA ĐÁNH GIÁ HÀM LƢỢNG NGUYÊN TỐ VI LƢỢNG VÀ ĐẤT HIẾM ĐI KÈM TRONG MỘT SỐ LOẠI PHÂN LÂN Chun ngành: Hóa vơ Mã số: 60.44.01.13 LUẬN... 55 3.2 Hàm lƣợng nguyên tố đất vi lƣợng kèm phân lân 56 3.3 Đánh giá khả cung cấp vi lƣợng ĐH phân lân 60 3.3.1 Tính hàm lƣợng vi lƣợng NTĐH có phân NPK 60 3.3.2 Lƣợng vi lƣợng NTĐH... 3.9: Hàm lƣợng nguyên tố đất vi lƣợng 57 Bảng 3.10: Tỉ lệ % hàm lƣợng nguyên tố vi lƣợng đất phân lân thành phần so với quặng apatit ban đầu 58 Bảng 3.11: Hàm lƣợng vi lƣợng đất kèm có